对于解答电离平衡的问题,首先考虑浓度,再考虑温度变化。就拿你举得例子来说,01mol/L的醋酸溶于水,有H离子和CH3COO离子电离,加入浓盐酸,相当于引入大量的H离子,根据勒夏特列原理可知,平衡逆向移动,CH3COOH电离程度降低,但因为引入了大量的H离子,弥补了平衡逆向移动损失的H离子,所以,H离子浓度升高。加入少量冰醋酸,则引入大量CH3COO离子,则同理可知,这次,平衡仍旧逆向移动,而H离子浓度降低,CH3COO电离程度降低。以下同理。但注意,加入少量水时,平衡正向移动,电离程度升高,因为,醋酸是弱电解质,越弱越电离。但由于加入水,所以H离子浓度要降低。又因为电离是吸热过程,所以升温时,电离平衡正向移动,所以CH3COO电离程度升高,H离子浓度升高。
弱电解质在溶液中的电离及其移动
若ab为弱酸或弱碱,则在水溶液中存在下列电离平衡
达到平衡时,溶液中未电离的ab的浓度和由ab电离产生的a+或b-离子的浓度之间存在如下定量关系:
在此平衡体系中,若加入含有相同离子的强电解质,即增加a+或b-离子的浓度,则平衡向生成ab分子的方向移动,使弱电解质ab的电离度降低,这种效应叫做同离子效应。
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盐类的水解反应
盐类的水解反应是由组成盐的离子和水电离出来的h+或oh-离子作用,生成弱酸或弱碱的反应过程。水解后溶液的酸碱性决定于盐的类型,对一元弱酸盐或弱碱盐,由于h=
又正比温度,因此,升高温度和稀释溶液,都有利于水解的进行。如果盐类的水解产物溶解度很小,则它们水解后会产生沉淀,以bicl3为例:
生成的biocl白色沉淀是bi(oh)2cl脱水后的产物,加入hcl则上述平衡向左移动,如果予先加入一定浓度的hcl可防止沉淀的产生。
两种都能水解的盐,如果其中一种水解后溶液呈酸性,另一种水解后溶液呈碱性,当这两种盐相混合时,彼此可以加剧水解。例如:na2sio3和nh4cl溶液混合前
混合后由于h+和oh-结合成难电离的水。因此上述两种平衡都被破坏,而产生h2sio3沉淀和nh2气体。
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缓冲溶液
弱酸及其盐(例如hac和naac)或弱碱及其盐(例如nh3·h2o和nh4cl)的混合溶液,能在一定程度上对外来的酸碱起缓冲作用,即当在其中加入少量酸,碱或稀释时,溶液ph值改变很小,这种溶液叫做缓冲溶液。
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