1、概念不同：外围电子是指原子核外最高能级组上的电子；价电子是指原子核外能与其它原子形成化学键的电子。
2、范围不同：外围电子包括成键电子和非成键电子；主族元素的价电子就是主族元素原子的最外层电子，过渡元素的价电子不仅是最外层电子，还有次外层电子，某些元素的倒数第三层电子也可成为价电子等。
3、排布式不同：外围电子排布式是指将过渡元素原子的电子排布式中符合稀有气体的原子的电子排布的部分或主族、0族元素的内层电子排布省略后剩下的式子；价电子排布式认为是能参与成键的电子的排布式。
百度百科-外围电子排布式；百度百科-价电子层
价层电子对互斥理论(英文VSEPR),是一个用来预测单个共价分子形态的化学模型理论通过计算中心原子的价层电子数和配位数来预测分子的几何构型,并构建一个合理的路易斯结构式来表示分子中所有键和孤对电子的位置同时,也是一种较简便的判断共价分子几何形状的方法,该理论紧紧抓住中心原子价层电子对数目这一关键因素,运用分子的几何构型取决于价层电子对数目这一假设,成功的解释并推测了许多简单分子的几何形状．
价层电子对互斥理论常用AXE方法计算分子构型这种方法也叫ABE,其中A代表中心原子,X或B代表配位原子,E代表孤电子对
理论要点
①对于ABm型共价分子：中心原子周围电子对排布的几何形状,主要取决于中心原子的价电子对数,而价电子数等于成键电子对和未成键的孤电子对之和．
②价电子对要尽量远离,减小排斥
两对────180°最远
三对────平面三角形最远
四对────四面体
五对────三角双锥
六对────正八面体
一般说来,孤电子对、成键电子对之间斥力大小的顺序为
孤电子对～孤电子对>孤电子对～成键电子对>成键电子对~成键电子对
③价层电子对排布方式与分子构型有关
只有σ键才能撑起分子骨架,所以分子构型与价对构型有时一致有时不一致,根据键对与孤对数目判断构型
1．在共价分子中,中心原子周围配置的原子或原子团的几何构型,主要决定于中心原子价电子层中电子对（包括成键电子对和孤对电子）的相互排斥作用,分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种结构
2．对于共价分子来说,其分子的几何构型主要决定于中心原子的价层电子对的数目和类型,根据电子对之间相互排斥最小的原则,分子的几何构型同电子对的数目和类型的关系如表6-3所示
〖中心原子A价层电子对的排列方式一〗〖中心原子A价层电子对的排列方式二〗
3．价层电子对相互排斥作用的大小,决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况一般规律为(1)电子对之间的夹角越小排斥力越大；(2)价层电子对之间静电斥力大小顺序是：孤对电子－孤对电子＞孤对电子－成键电子对＞成键电子对－成键电子对
价电子层,是原子最外层电子所在的轨道
价层电子则是在原子最外围的电子,它在价电子层上
就好比说,电子层是一层一层的楼房的话,价电子层就是顶层,而夹层电子就是住在顶层的人
价层电子对指原子核外电子中能与其他原子相互作用形成化学键，跟元素化合价有关的电子。主族元素的价电子就是主族元素原子的最外层电子，过渡元素的价电子不仅是最外层电子，次外层电子及某些元素的倒数第三层电子也可成为价电子。
价层电子对是在共价分子中，中心原子周围配置的原子或原子团的几何构型，主要决定于中心原子价电子层中电子对包括成键电子对和孤对电子的相互排斥作用，分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种结构。
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