氯酸根在酸性条件下和氯离子还有亚硫酸根哪个先反应

根据氯气和亚硫酸根反应生成氯离子和硫酸根离子，可以知道亚硫酸根离子的还原性强于氯离子，根据氧化还原反应中的反应先后规律，还原性强的物质优先反应，所以氯酸根在酸性条件下先和亚硫酸根离子反应。也可以用假设法进行判断，假设氯酸根先和氯离子反应，则产物是氯气，然而氯气又可以和亚硫酸根离子反应，得到氯离子和硫酸根，所以，结果还是氯酸根先和亚硫酸根离子反应。

真正的原因是反馈π键。这个东西中学不需要掌握，即使是大学里，非化学专业一般也不了解。你可以照一个简化图景来理解。

以高氯酸HClO4为例，其他的情况都差不多。中心Cl发生sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道，7个电子，其中3对填充在3个杂化轨道上（记为杂化轨道A），最后1个杂化轨道只有一个电子（记为杂化轨道B）。4个O中，一个连接了H原子，这个O还剩1个2p轨道，这个轨道与Cl的杂化轨道B重叠，形成一个共价单键。剩下的3个O，发生电子重排，6个电子挪到3个轨道上，空出1个2p轨道，然后与Cl的杂化轨道A形成3个配位键。

也就是说，HClO4分子结构如下，箭头表示配位键。

O

↑

O←Cl-O-H

↓

O

也有用电子跃迁来解释的。在这种图景下，Cl首先发生电子跃迁，3个电子跃迁到d轨道上，剩下4个电子分布在4个sp3杂化轨道上，这4个电子分别与4个O形成共价单键。3个跃迁的电子与3个O形成π键。

也就是说，HClO4分子结构如下：

O

||

O=Cl-O-H

||

O

以上两种都不是真正完全的成键方式，但作为初学者，能理解就行了。

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