一个
什么是成核剂?
成核剂是一种新型功能助剂,适用于聚乙烯、聚丙烯等部分结晶塑料。通过改变树脂的结晶行为,可以加快结晶速度,增加结晶密度,使晶粒尺寸更细小,从而缩短成型周期,提高制品的透明度、表面光泽度、拉伸强度、刚性、热变形温度、抗冲击性、抗蠕变性等物理机械性能。
2
成核剂的作用机理
聚合物中的杂质对结晶过程有很大的影响,有的阻碍结晶,有的促进结晶。这些促进结晶的杂质在聚合物的结晶过程中起到晶核的作用,成核剂就是促进结晶的杂质。在聚丙烯中加入成核剂可以加快结晶速度,形成细小致密的球晶颗粒,使分子链在较高温度下具有较快的结晶速度,球晶可以规则生长,数量多,尺寸小。
三
成核剂的分类
α晶体成核剂:
主要提高透明度、表面光泽度、刚性、热变形温度等。的产品,也被称为透明剂,抗反射剂和硬化剂。主要包括二元山梨醇(dbs)及其衍生物、芳香族磷酸盐、取代苯甲酸盐等。,尤其是dbs成核透明剂是最常用的。根据结构,α晶体成核剂可分为无机、有机和聚合物。
无机类
无机成核剂主要包括滑石粉、氧化钙、炭黑、碳酸钙、云母、无机颜料、高岭土和催化剂残渣。这些是最早开发的廉价实用的成核剂,还有滑石粉,云母等。是研究和应用最广泛的。
有机类
金属羧酸盐:如琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、4-甲基戊酸钠、己二酸、己二酸铝、苯甲酸叔丁酯铝(Al-PTB-BA)、苯甲酸铝、苯甲酸钾、苯甲酸锂、肉桂酸钠、β-萘酸钠等。其中,碱金属或铝苯甲酸盐、叔丁基铝苯甲酸盐等。效果好,使用历史长,但透明度差。
磷酸盐金属盐:有机磷酸盐主要包括磷酸盐金属盐、磷酸盐碱性金属化合物及其混合物等。例如2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯酚)膦铝盐(NA-21)。这种成核剂的特点是透明性、刚性和结晶速度好,但分散性差。
苄叉山梨醇衍生物:能显著提高产品的透明性、表面光泽度、刚性等热力学性能,与PP相容性好,是目前正在深入研究的一类透明成核剂。性能好,价格低,已成为国内外发展最活跃、品种最多、产销量最大的一种成核剂。主要有二亚苄基山梨醇(DBS)、双(对甲基亚苄基)山梨醇(P-M-DBS)和双(对氯取代亚苄基)山梨醇(P-Cl-DBS)等。
高熔点聚合物成核剂:目前主要有聚乙烯环己烷、聚乙烯戊烷、乙烯/丙烯酸酯共聚物等。与聚烯烃树脂共混性差,分散性好。
β晶体成核剂:
目的是获得高β晶含量的聚丙烯制品,其优点是提高制品的抗冲击性能,但不降低甚至提高制品的热变形温度,从而兼顾抗冲击性能和热变形抗力之间的矛盾。
一类是少数具有准平面结构的稠环化合物。
另一种由元素周期表中IIA族的一些二羧酸和金属的氧化物、氢氧化物和盐组成。它可以通过改变聚合物中不同晶型的比例来改性PP。
四
成核剂对聚丙烯产品的影响
五
用于PP透明成核剂的例子
无机物:透明成核剂,如滑石粉、二氧化硅、云母等。便宜且容易获得。少量可以提高产品的透明性,但在PP中难以分散,且有遮光作用。太多了会影响产品的透明度。
这类成核剂的成核机理是:当PP从熔体中结晶出来时,成核剂表面与作为电子给体的PP的甲基形成氢键,PP片晶的分子链在成核剂表面生长,在PP熔体表面和成核剂之间形成穿晶区。X射线衍射研究表明,PP的α轴沿晶体生长方向取向,B轴与成核剂的C轴一致。成核剂的晶胞结构与PP一致。
通过等规聚丙烯/滑石粉体系的动态结晶研究,发现滑石粉是一种高效的成核剂。随着成核剂用量的增加,成核效率和结晶温度增加,但在高冷却速率下成核效率下降。
有机:芳基磷酸酯成核剂即使在低剂量下也能明显提高成核PP的结晶峰温度,而高剂量下结晶峰温度变化不明显。成核剂的加入可以改善PP的结晶结构,减少PP链段的重排,增加产品在高温下的尺寸稳定性,扩大产品的应用范围。
科学家发现,当成核剂的用量从0增加到0.8%(质量分数,下同)时,成核PP的拉伸强度和弯曲强度提高了15%,弹性模量提高了35%,结晶峰值温度提高了10℃。然而,当成核剂用量超过0.2%时,结晶峰温度变化不大。在该体系中,成核密度增加了106倍,力学性能随着成核剂用量的增加而提高,与成核密度的对数呈线性关系。
有机物:聚合物成核剂的性质是一些高熔点的聚合物,主要是聚乙烯基环烷烃,主要品种有聚乙烯基环丁烷、聚乙烯基环己烷、聚乙烯基环戊烷、聚乙烯基-2-甲基环己烷、聚-3-甲基-1-丁烯等。
将一系列聚合物作为成核剂添加到等规聚丙烯中,发现聚环戊烯的效果最好,其成核效果优于典型的有机成核剂。随着聚环戊烯的加入,PP的结晶温度和结晶度提高,结晶速率加快,球晶体积明显减小,透明性显著提高。发现成核剂不一定要以固体形式存在于基体中,成核剂与基体的相互作用对提高成核效率有很大影响。
来源:旅苏通