第一部分:化学品概要 化学品中文名称: 二氧化硫 化学品英文名称: sulphur dioxide 中文名称2: 亚硫酸酐 技术说明书编码: 41 CAS No: 7446-09-5 分子式: SO2 分子量: 6406 分子结构与极性:V形分子,极性分子。 物理性质 密度和状态:2551g/L,气体(标准状况下) 溶解度: 22 g/100ml (0°C) 15 g/100ml(10°C) 11 g/100ml (20°C) 94 g/100 ml (25 °C) 8 g/100ml (30°C) 65 g/100ml (40 °C) 5 g/100ml (50°C) 4 g/100ml (60°C) 35 g/100ml (70 °C) 34 g/100ml (80 °C) 35 g/100ml (90 °C) 37 g/100ml (100 °C) 色态:常温下为无色 熔点:-724度(20075K) 沸点:-10度(263K) 无色,有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,易液化,易溶于水(约为1:40) 化学性质 二氧化硫可以在硫磺燃烧的条件下生成 S(s) +O2(g) === SO2(g) 硫化氢可以燃烧生成二氧化硫 2H2S(g) + 3O2(g)=== 2H2O(g) + 2SO2(g) 加热硫铁矿,闪锌矿,硫化汞,可以生成二氧化硫 4FeS2(s) + 11O2(g) === 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) 2ZnS(s) + 3O2(g) === 2ZnO(s) + 2SO2(g) HgS(s) + O2(g) === Hg(g) + SO2(g) 应用:用于生产硫以及作为杀虫剂、杀菌剂、漂白剂和还原剂。在大气中,二氧化硫会氧化而成硫酸雾或硫酸盐气溶胶,是环境酸化的重要前驱物。大气中二氧化硫浓度在05ppm以上对人体已有潜在影响;在1~3ppm时多数人开始感到刺激;在400~500ppm时人会出现溃疡和肺水肿直至窒息死亡。二氧化硫与大气中的烟尘有协同作用。当大气中二氧化硫浓度为021ppm,烟尘浓度大于03mg/m3时,可使呼吸道疾病发病率增高,慢性病患者的病情迅速恶化。如伦敦烟雾事件、马斯河谷事件和多诺拉等烟雾事件,都是这种协同作用造成的危害 [1] 。 按照Claude Ribbe在《拿破仑的罪行》一书中的记载,二氧化硫在19世纪早期被一些在海地的君主当作一种毒药来镇压奴隶的反抗。 二氧化硫对食品有漂白和防腐作用,使用二氧化硫能够达到使产品外观光亮、洁白的效果,是食品加工中常用的漂白剂和防腐剂,但必须严格按照国家有关范围和标准使用,否则,会影响人体健康。国内工商部门和质量监督部门曾多次查出部分地方的个体商贩或有些食品生产企业,为了追求其产品具有良好的外观色泽,或延长食品包装期限,或为掩盖劣质食品,在食品中违规使用或超量使用二氧化硫类添加剂 [2] 。 [编辑本段]第二部分:成分/组成信息 有害物成分 含量 CAS No 二氧化硫 ≥999% 7446-09-5 [编辑本段]第三部分:危险性概述 危险性类别: 三星级 侵入途径: 通过呼吸系统 健康危害: 易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。急性中毒:轻度中毒时,发生流泪、畏光、咳嗽,咽、喉灼痛等;严重中毒可在数小时内发生肺水肿;极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响:长期低浓度接触,可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症 [3] 。 环境危害: 对大气可造成严重污染。 燃爆危险: 本品不自燃,有毒,具强刺激性。 [编辑本段]第四部分:急救措施 皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入: 用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 [编辑本段]第五部分:消防措施 危险特性: 不燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物: 氧化硫。 灭火方法: 本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。 [编辑本段]第六部分:泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离450m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,用一捉捕器使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 [编辑本段]第七部分:操作处置与储存 操作注意事项: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易(可)燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。 [编辑本段]第八部分:接触控制/个体防护 职业接触限值 中国MAC(mg/m3): 15 前苏联MAC(mg/m3): 10 TLVTN: OSHA 5ppm,13mg/m3; ACGIH 2ppm,52mg/m3 TLVWN: ACGIH 5ppm,13mg/m3 监测方法: 盐酸副玫瑰苯胺比色法;甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 工程控制: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式呼吸器。 眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。 身体防护: 穿聚乙烯防毒服。 手防护: 戴橡胶手套。 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 [编辑本段]第九部分:理化特性 主要成分: 含量: 工业级 一级≥999%; 二级≥990%。 外观与性状: 无色气体,有刺激性气味。 pH: 2/3的二氧化硫溶于水生成亚硫酸(H2SO3),溶液的pH值变成2或3 方程式:SO2+H2O===H2SO3 熔点(℃): -755 沸点(℃): -10 相对密度(水=1): 143 相对蒸气密度(空气=1): 226 饱和蒸气压(kPa): 33842(211℃) 燃烧热(kJ/mol): 无意义 临界温度(℃): 1578 临界压力(MPa): 787 辛醇/水分配系数的对数值: 无资料 闪点(℃): 无意义 引燃温度(℃): 无意义 爆炸上限%(V/V): 无意义 爆炸下限%(V/V): 无意义 溶解性: 溶于水、乙醇。 溶解度:1:40 (溶于水) 主要用途: 用于制造硫酸和保险粉等。 其它理化性质: [编辑本段]第十部分:稳定性和反应活性 稳定性: 禁配物: 强还原剂、强氧化剂、易燃或可燃物。 避免接触的条件: 聚合危害: 分解产物: [编辑本段]第十一部分:毒理学资料 急性毒性: LD50:无资料 LC50:6600mg/m3,1小时(大鼠吸入) 亚急性和慢性毒性: 刺激性: 家兔经眼:6ppm/4小时/32 天,轻度刺激。 致敏性: 致突变性: 致畸性: 致癌性: [编辑本段]第十二部分:生态学资料 生态毒理毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物积累性: 其它有害作用: 该物质可严重污染大气,由其形成的酸雨对植物的危害尤为严重。
二、二氧化硫的化学性质(亚硫酸的酸酐,既有氧化性又有还原性,漂白性)
1.SO2与水的反应
SO2+H2OH2SO3 (这是一个可逆反应)
H2SO3是不稳定的二元弱酸(具有弱酸性)
2 SO2具有酸性氧化物的通性
与碱性氧化物反应:SO2+Na2O=Na2SO3
与碱反应:SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O SO2+NaOH=NaHSO3 (SO2过量)
3. SO2的催化氧化
SO3+H2O==H2SO4
(SO3是一种无色固体,熔点(168℃)和沸点(448℃)都较低。SO3与H2O反应生成H2SO4,同时放出大量的热。)
在工业生产上,常利用上面两个反应制造硫酸。
4.SO2的漂白性
SO2能漂白某些有色物质。
使品红溶液褪色(化合生成不稳定的化合物加热后又恢复为原来的红色)
利用这一现象来检验SO2的存在。
5.SO2既有氧化性又有还原性(以还原性为主)
(1)较强的还原性:
SO2能使氯水、溴水、KMnO4溶液褪色,体现了SO2强还原性而不是漂白性。
(2)弱氧化性:
(氧化产物与还原产物物质的量之比为2:1)
SO3的物理性质
SO3是无色易挥发的晶体,熔点为168℃,沸点为448℃。
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硫酸 H2SO4 工业上的催化剂 脱水机 氧化剂 工业上最重要的酸
二氧化硫 漂白剂
焦亚硫酸钠Na2S2O5 化工 医药工业用于生产保险粉, 磺胺二甲基嘧啶 安乃近, 己内酰胺等 以及氯仿,苯丙砜和苯 甲醛的净化。照相工业用作定影剂的配料。香料工业用于生产香草醛。用作酿造工业防腐剂,橡胶凝固剂和棉布漂白后脱氯剂。有机中间体, 染料,制革用作还原剂 用作电镀业, 油田的废水处理 以及用作矿山的选矿剂等
焦硫酸 H2S2O7用作磺化剂及硝化反应中的脱水剂。用于制染料,炸药、石油产品精制和其它有机磺酸化合物 其钾盐主要用作温浊水的凝聚剂,起净化水质作用。造纸工业用作上浆剂,与松香乳液配合用于纸张施胶,提高纸的抗水强度。医药工业用作防腐剂、收敛剂、止血剂。加制成枯矾,可作为外用收敛止血药;配成一定浓度水溶液,可用于防止水稻皮炎;制成氢氧化铝,可配制成胃病药。与青饲料一起拌和,可用于牲畜疾病防治。也是中药材半夏、南星的腌制剂等。轻工工业用作**医用玻璃的着色剂。制革工业用作铝鞣剂。
连二亚硫酸盐 Na2S2O4 广泛用于纺织工业的还原性染色、还原清洗、印花和脱色及用作丝、毛、尼龙等物织的漂白,由于它不含重金属,经漂白后的织物色泽鲜艳,不易退色。在各种物质方面,保险粉还可用于食品漂白,诸如明胶、蔗糖、蜜等,肥皂、动(植)物油、竹器、瓷土的漂白等。保险粉还可应用于有机合成,如染料、药品的生产里作还原剂或漂白剂,它是最适合木浆造纸的漂白剂
硫代硫酸钠 H2S2O3 照相业作定影剂 鞣革时重铬酸盐的还原剂、含氮尾气的中和剂、媒染剂、麦杆和毛的漂白剂以及纸浆漂白时的脱氯剂。还用于四乙基铅、染料中间体等的制造和矿石提银等。工业/电镀业的还原剂/净水工程的净水剂 在纺织工业中用于棉织品漂白后的脱氯剂、染毛织物的硫染剂、靛蓝染料的防白剂、纸浆脱氯剂、医药工业中用作洗涤剂、消毒剂和褪色剂等
连多硫酸盐 连多硫酸(H2SxO6)x=2~5 只有盐类 无酸
过一硫酸 H2SO5,由三氧化硫固体与100%的无水过氧化氢反应制得,酸性、氧化性都比硝酸强,与金反应很剧烈
过二硫酸 H2SO8 在室温慢慢地分解,放出氧气。具有强氧化性,但弱于过一硫酸。酸及其盐的水溶液全是强氧化剂,常用作强氧化剂。能氧化氯、溴、碘离子为单质,将铁(II)氧化为铁(III),锰(II)氧化为二氧化锰,氨转化为氮,苯胺转化为苯胺黑等等
卤化硫SXn
六氟化硫 当前SF6气体主要用于电力工业中
S+F2-----SF6
SF6+Na----- Na2S +NaF
氯化硫 S2Cl2 SCl2 SCl4
羟基硫 S(OH)2
硫酰卤 硫酰氯 SO2Cl2
亚硫酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2 测定芳香族胺和脂肪族胺。有机合成,制造酰基氯,以氯原子取代有机化合物中的羟基或巯基,与格氏试剂反应生成相应的亚砜,制造有机酸酐。催化剂。
卤磺酸 氟磺酸 氟磺酸可由氟化氢与三氧化硫反应制得,氟磺酸是流动性强的无色液体。它可溶于极性的有机溶剂中(例如硝基苯,醋酸和醋酸乙酯),但在非极性溶剂(如烷烃)中不易溶解。它强酸的性质,使它能溶解几乎所有的有机化合物,甚至弱质子接受体(弱碱)
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