氯仿的学名三氯甲烷,又称“哥罗芳”、“三氯甲烷”和“三氯化碳”。氯仿英文名为Chloroform或trichloromethane 。分子式: CHCl3 。分子结构: C原子以sp3杂化轨道成键、分子中存在4个σ键,分子为四面体形,极性分子。物理性质分子量119.39。无色透明易挥发液体,有特殊甜昧。相对密度(20℃/4℃)1 489,凝固点-63.55℃,沸点61.6℃,折射率1.4467,溶解度参数δ=9.4。能与乙醚、乙醇、苯、石油醚、四氯化碳、苯、二硫化碳和油类等混溶。微溶于水。不易燃烧,但长期曝露在空气中可以燃烧,发出火焰或高温。有麻醉性,有毒,被认为是致癌物质。在日光、氧气、湿气中,特别是和铁接触时,则反应生成剧毒的光气。LD50909mg/kg,空气中最高容许浓度240mg/m3(或0005%)。
作用:用作树脂和橡胶的溶剂.能溶解聚苯乙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚砜、氯化聚醚、丁苯橡胶等,配制溶剂型胶粘剂。氯仿为有机合成原料,主要用来生产氟里昂(F-21、F-22、F-23)。此外,还用于有机合成及麻醉剂;脂肪、橡胶、树脂、油类、蜡、磷、碘和粘合压克力的溶剂;青霉素、精油、生物碱等的萃取剂;测定血清中无机磷;清洗剂;肝功能试验的防腐剂等。是手机维修人员必备的清洗剂。 氯仿与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。工业产品通常加有少量乙醇,使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。
有毒:人口服最小中毒剂量为28 g。人吸入120 g/m3,吸入5~10 min死亡;人吸入30~40 g/m3,呕吐,眩晕的感觉;人吸入10 g/m3,15 min后眩晕和轻度恶心;人吸入19 g/m3,能耐受30 min,无不适。高浓度致死量氯仿能使肝脏坏死,发生急性**或红色肝萎缩。肝细胞坏死主要发生在肝小叶的中心区,同时可见肝细胞脂肪浸润病变。其他如肾、心也可发生坏死和脂肪性变。
氯仿可经消化道、呼吸道、皮肤接触进入机体。其主要急性毒性作用是对中枢神经系统有麻醉作用,对眼及皮肤有刺激作用,并能损害心脏、肝脏、肾脏,另外可脱脂。人口服10ml(140mg/kg)可致命。氯仿的急性中毒表现为:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐,患者先兴奋后麻醉,出现肝、肾损伤等,严重者可因呼吸麻痹、心室纤颤而死亡。皮肤若接触氯仿可出现红斑、水肿、水疱、冻伤等。长期接触氯仿者,主要出现肝脏损害,并伴有消化不良、抑郁、失眠、共济失调等。少数人可引起嗜氯仿癖,饮酒还可增加氯仿的肝脏毒性。根据氯仿的毒性数据测算,一个每天工作8小时的工人,即使他终身从事这种工作,只要空气中的哥罗芳含量在49毫克/立方米以下,就不足以对人体造成伤害。动物实验发现,氯仿有高胚胎毒性和轻度致畸性,可诱导小白鼠发生肝癌,但目前尚无人体致癌的研究资料。国际癌症研究中心和美国把氯仿列为对人的可疑致癌物。
化学式 CHCl3
氯仿是三氯甲烷的俗名,哥罗芳也是三氯甲烷的俗称。
氯仿有中等毒性,可经消化道、呼吸道、皮肤接触进入机体。其主要急性毒性作用是对中枢神经系统有麻醉作用,对眼及皮肤有刺激作用,并能损害心脏、肝脏、肾脏,另外可脱脂。人口服10ml(140mg/kg)可致命。
氯仿的急性中毒表现为:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐,患者先兴奋后麻醉,出现肝、肾损伤等,严重者可因呼吸麻痹、心室纤颤而死亡。皮肤若接触氯仿可出现红斑、水肿、水疱、冻伤等。长期接触氯仿者,主要出现肝脏损害,并伴有消化不良、抑郁、失眠、共济失调等。少数人可引起嗜氯仿癖,饮酒还可增加氯仿的肝脏毒性。根据氯仿的毒性数据测算,一个每天工作8小时的工人,即使他终身从事这种工作,只要空气中的哥罗芳含量在49毫克/立方米以下,就不足以对人体造成伤害。
动物实验发现,氯仿有高胚胎毒性和轻度致畸性,可诱导小白鼠发生肝癌,但目前尚无人体致癌的研究资料。国际癌症研究中心和美国把氯仿列为对人的可疑致癌物。
一制取方法:
氯仿,又叫三氯甲烷(CHCl3)一般可用下列方法制取
(I)甲烷和氯气在光照条件下:
CH4 +Cl2 →CH3Cl +HCl
CH3Cl +Cl2→CH2Cl2 +HCl
CH2Cl2 +Cl2→CHCl3(氯仿) +HCl
CHCl3 +Cl2→CCl4 +HCl
这是一个链反应,缺点是反应不容易控制在生成氯仿阶段
(II)常用的生产工艺是三氯乙醛法以漂白粉为氧化剂,将乙醇氧化成乙醛,然后漂白粉继续与乙醛作用生成三氯乙醛,三氯乙醛在氢氧化钙或氢氧化钠存在下,生成三氯甲烷,再经冷凝、水洗、中和、沉淀、蒸馏而得产品。
二保存:
氯仿在光作用下,能被空气氧化成氯化氢和剧毒的光气(COCl2)。所以应该保存于密封的棕色瓶并置于阴凉处若需要大量保存运输,以25公斤暗色玻璃瓶(外用铁桶保护)或200公斤铁桶包装为例加5%无水乙醇作稳定剂(乙醇会与生成的光气作用而生成碳酸乙酯,以消除其毒性) ,属有机有毒品,包装上应有明显的“有毒品”标志,应储存于阴凉通风的库房中,不可露天堆放,容器必须完整。航空、铁路限量运输。
氯仿(chloroform , CHCl 3 )俗称哥罗芳即三氯甲烷,为无色、透明、易挥发的液体,味辛甜而有特殊芳香气。
微溶于水,易溶于酒精、苯等有机溶剂。氯仿不易燃烧,遇紫外线和高热可形成有剧毒的光气。
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少数派5分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
附;详细资料
俗称:氯仿
分子式:CHCl3
分子量:11939
物化性质:熔点—635ºC,沸点613ºC, 重度 1489×103kg/m3(20ºC),无色透明重度液体,极易挥发,有特殊气味,微溶于水,与醇、醚、苯、石油醚等 有机溶剂能以任意比例混溶,在空气中易氧化成光气,也可与水和乙醚形成共沸物。
用途:氟碳致冷剂的原料,氟塑料、聚四氟乙烯等,香料、染料、油脂、橡胶的 溶剂,不冻性灭火剂、医药的萃取等。
包装及储运:用镀锌钢桶包装,在运输过程中,严禁撞击、拖拉、摔落和直接曝晒包装容器。包装桶规格为200升。
该物质对环境有危害,在地下水中有蓄积作用。其污染行为主要体现在空气和水中,但对食品及蔬菜也能造成污染。在水环境中很难被生物降解。
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:主要作用于中枢神经系统,具有麻醉作用,对心、肝、肾有损害。吸入或经皮肤吸收引起急性中毒,初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤粘膜有刺激症状,以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反向消失、昏迷等,重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动、并可有肝、肾损害。误服中毒时,胃有烧灼感、伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻以后出现麻醉症状。
慢性中毒:主要引起肝脏损害,此外还有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状,少数有肾损害。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属中等毒性。
急性毒性:LD50908mg/kg(大鼠经口);LC5047702mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入120g/m3,吸入5~10分钟死亡;人吸入30~40g/m3,呕吐,眩晕的感觉;人吸入10g/m3,15分钟后眩晕和轻度恶心;人吸入19g/m3,能耐受30分钟,无不适。
亚急性慢性毒性:动物慢性毒性主要表现为肝肾损害。人长期职业接触三氯甲烷的慢性中毒症状主要是呕吐、消化不良、食欲减退、神经过敏、失眠、抑郁,直到神经错乱。血液中三氯甲烷浓度增高是三氯甲烷中毒的确证。
致癌性:IARC致癌性评论:对人可能致癌。
致畸:三氯甲烷对哺乳动物引起DNA损伤,对人淋巴姐妹染色体发生变化;三氯甲烷能引起肌肉、骨骼、肠胃系统及颅面部发育不正常;三氯甲烷有高度的胎毒,但是显然还不是强的致畸物质。
污染来源:三氯甲烷是有机合成的重要原料,用于制作氟里昂、脂类、树脂、橡胶、油漆、磷和碘的溶剂。也用于合成纤维、塑料、干洗剂、杀虫剂、地板蜡、氟代烃冷冻剂、氟代烃塑料等的制造。医药行业还用作溶剂和萃取剂提取抗生素。在以上提及的行业中生产或使用三氯甲烷或在贮运三氯甲烷时的意外事故均可能造成三氯甲烷对环境的污染。
代谢和降解:人体吸入三氯甲烷蒸气后,若60%~80%进入体内,血中三氯甲烷浓度与大脑中浓度相同,而在脂肪组织中的浓度则高出近10倍,这是由于三氯甲烷在小鼠、大鼠和人体中可迅速被吸收,主要分布于全身的脂肪储库和组织中。被吸收的三氯甲烷大部分被肝脏解毒,随尿排泄的极少。人体内的三氯甲烷约30%~50%可被代谢为二氯化碳和二氯甲烷。一般认为,存在于水环境中的三氯甲烷很难被生物所降解。
残留与蓄积:生产甲烷系氯化烃的企业是三氯甲烷进入环境的经常性污染源。使用氯消毒的饮水中存在的某些有机氯化合物(主要为三氯甲烷),其含量可达到对人们的健康产生危害。饮用水氯化后能在水中形成卤素化合物,这是游离氯与天然有机化合物(腐植酸、蛋白质、氨基酸、碳氢化合物、多糖等),或人造有机物(如高分子聚合物、凝结剂)作用的结果。有人经过对照试验后指出,当水中含有腐植质时,过滤后加氯处理比混凝前加氯能减少三氯甲烷的产生。因此,自来水厂进行水处理时,先除去水中的悬浮物,再加氯处理能直接减少三氯甲烷的生成。根据美国环保局调查结果发现,加氯处理后的饮用水95%~100%含 有三氯甲烷,平均浓度为20μg/L,最高达311μg/L。对病人(检查33例病人的205个血样)行外科手术时,麻醉“昏睡”期的静脉血三氯甲烷浓度为40~48mg/L,兴奋期为48~66mg/L。手术期一期血中三氯甲烷浓度为68~104mg/L,二期为104~126mg/L。血中三氯甲烷浓度进一步增高即可致死(导致心脏麻痹,心跳突然停止的血中三氯甲烷浓度为250mg/L)。人体中三氯甲烷的清除很慢。麻醉期1小时,血中三氯甲烷3~4天才被清除。身体肥胖的病人较长时间麻醉后,清除时间可达10天。
迁移转化:三氯甲烷主要通过大气和水排放进入环境中,它没有氯甲烷和二氯甲烷稳定,三氯甲烷在环境中的转化有以下三种途径:加热时,水与三氯甲烷作用生成甲酸、一氧化碳和盐酸,三氯甲烷与浓碱溶液反应生成一氧化碳,三氯甲烷与稀氢氧化钠或氢氧化钾作用生成甲酸钠或甲酸钾;在光照下,三氯甲烷缓慢氧化生成光气;当三氯甲烷蒸气接触明火焰时,反应进行很快。
危险特性:与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下,酸度增加,因而对金属有强烈的腐蚀性。
燃烧(分解)产物:氯化氢、光气
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全检查区,并进行隔离,严格限制出入。
⑴常温下的三氯甲烷为无色液体。对于发生在地面上的污染事故及处置技术主要有:
①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成坝以阻止液体的流动,特别要防止其流入附近的水体中,用土壤将其覆盖并将其吸收。也可以在其流动的下方向挖一坑,将其收集在坑内以防四处扩散,然后将液体收集到合适的容器中。
②在处理过程中不要用铁器(如铁勺、铁容器、铁铲等),应改用其它工具,因为铁有助于三氯甲烷分解生成毒性更大的光气。有条件的话,操作人员在处理过程中应戴上防毒面具,或其它防护设备。
③将受污染的土壤清除剥离后集中进行处理,有以下几种方法可视情况选用:
a加热土壤并加水,使三氯甲烷生成甲酸、一氧化碳和盐酸;
b将浓碱液加入到土壤中使其与三氯甲烷反应生成一氧化碳;
c将稀的氢氧化钠或氢氧化钾加入土壤中,使其与三氯甲烷反应生成甲酸钠或甲酸钾;
以上操作应避免在光照条件下进行。
d对土壤进行焚烧处理,要保证完全燃烧,以防止光气产生。
⑵当三氯甲烷液体进入水体后,应设法阻断受污染水域与其它水域的通道,其方法为筑坝使其停止流动;开沟使其流向另一水体(如排污渠)等等。由于三氯甲烷属挥发性卤代烃类,对受其污染的水体最为简便易行处理方法是使用曝气(包括深进曝气)法,使其迅速从水体中逸散到大气中。另外,处理土壤的几种方法也可酌情使用。
废弃物处置方法:用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去(可能的话,应考虑氯仿的回收使用)。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少数派5分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。灭火剂:雾状、二氧化碳、砂土。
问的应该是“哥罗芳”吧
■哥罗芳
哥罗芳是氯仿的俗称,化学名为三氯甲烷,是一种无色、透明、易挥发、具特殊甜味的液体,遇光氧化生成氯化氢和光气。氯仿曾用做麻醉剂,因对心脏和肝脏有损伤,早已弃用。现在主要用做脂肪、油类、橡胶、生物碱、蜡及树脂的溶剂及清洁剂等。
■哥罗芳的毒性
氯仿有中等毒性,可经消化道、呼吸道、皮肤接触进入机体。其主要急性毒性作用是对中枢神经系统有麻醉作用,对眼及皮肤有刺激作用,并能损害心脏、肝脏、肾脏,另外可脱脂。人口服10ml(140mg/kg)可致命。
氯仿的急性中毒表现为:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐,患者先兴奋后麻醉,出现肝、肾损伤等,严重者可因呼吸麻痹、心室纤颤而死亡。皮肤若接触氯仿可出现红斑、水肿、水疱、冻伤等。长期接触氯仿者,主要出现肝脏损害,并伴有消化不良、抑郁、失眠、共济失调等。少数人可引起嗜氯仿癖,饮酒还可增加氯仿的肝脏毒性。根据氯仿的毒性数据测算,一个每天工作8小时的工人,即使他终身从事这种工作,只要空气中的哥罗芳含量在49毫克/立方米以下,就不足以对人体造成伤害。
动物实验发现,氯仿有高胚胎毒性和轻度致畸性,可诱导小白鼠发生肝癌,但目前尚无人体致癌的研究资料。国际癌症研究中心和美国把氯仿列为对人的可疑致癌物。
值得一提的是,彼得·威克斯兰已在2005年4月19日发表声明说,一些媒体断章取义他关于潜在健康风险的发现,跳过了他的结论,结果使读者出现了过多的担心与过激的行为。
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