磷有白磷、红磷 、黑磷3种同素异形体 。
白磷又称黄磷,是白色至**的半透明固体,很软并像蜡,熔点为441℃ ,沸点280℃,密度182克/厘米3。白磷的性质不稳定 ,能自动地转变为稳定的红磷,常温下这种转变非常慢。白磷在空气中能被氧化为P4O10,温度超过40℃时能着火(自燃)。白磷必须保存在水中,防止被空气氧化。在没有空气的条件下,将白磷加热到250℃或者在光照下 ,都会转变成红磷 。白磷不溶于水,易溶于二硫化碳。白磷有毒 ,人体吸入01克 ,就会中毒死亡。颗粒较细的白磷在空气中会自燃,所以白磷不能与皮肤接触。
红磷是红色粉末,熔点59℃,性质比较稳定,加热到400℃以上才会着火 。红磷不溶于水 ,也不溶于二硫化碳,它是无毒的。高压下白磷能转变为黑磷,它最稳定。磷的氧化态为-3、+1、+3、+4 、+5 。磷在空气不足时燃烧生成三氧化二磷(P4O6) , 空气充足时生成五氧化二磷(P4O10),它易潮解和溶于水,是实验室用有效的干燥剂。磷的氢化物由白磷与氢氧化钾溶液同煮制得,是一种剧毒的气体。
磷的含氧酸有次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)、连二磷酸(H4P2O6)、正磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H4P2O7)、偏磷酸(HPO3)。五氧化二磷溶于水,生成正磷酸,它是一种中等强度的三元酸,用于食品、制糖、纺织工业。正磷酸脱水后可得焦磷酸,是一种无色针状晶体或玻璃状固体,它比正磷酸的酸性强,用作催化剂和制备磷酸酯。五氧化二磷加入适量水 ,可得偏磷酸 ,实际上它是多聚酸(HPO3)n ,是一种硬而透明的玻璃体,可用于软化水,用作洗衣粉的助剂。
黄磷又称白磷,它的同素异形体是赤磷和黑磷。黄磷为无色蜡样结晶体,遇光变为**,在暗处发淡绿色磷光,有大蒜臭味,极毒。可用于制造特种火柴原料及用于磷酸、磷酸盐、农药、信号弹等的制造。常温下遇空气可自然生成三氧化磷和五氧化二磷。受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧,甚至爆炸。储运过程中应保存在水中,隔绝空气,防止阳光直射。常见的磷化物有:磷化氢和磷化锌,它们的毒性最大。磷的氯化物和氧化物如氧化磷、五氧化磷、三氯氧磷及五氧化二磷等均有刺激性。三硫化四磷基本无毒。 黄磷从呼吸道、消化道或皮肤进入体内,可使血磷增加,并加速体内排钙,引起骨骼脱钙。磷能抑制体内的氧化过程,使蛋白、脂肪代谢障碍,血糖降低,肝糖原减少,血中乳酸增加,磷接触皮肤可致灼伤。 职业性黄磷中毒系急性中毒多为事故引起,由溶化的磷灼伤引起。除皮肤灼伤外,多数患者在3~5日后恢复。轻度中毒除皮肤灼伤外,还出现头痛、头晕、全身乏力、恶心或呕吐、心动过缓等症状。谷-丙转氨酶轻度升高,一般3~4周内恢复。重度中毒者的上述症状加重,2~3日后出现肝肿大及黄疸,出现严重急性溶血性贫血,致急性肾功能衰竭,急性肝坏死、昏迷等。慢性中毒根据发病的过程分为早、中、晚三期。可导致骨质疏松及病理性骨折等症状。下颌骨坏死往往发生在脱离磷作业十余年后。 如发生皮肤接触,就立即脱去污染衣着,用流动清水冲洗或湿布覆盖。有条件的可用2%硫酸铜溶液浸泡或就医。眼睛接触者,应立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。吸入者要脱离现场,必要时进行人工呼吸或就医。食入者应洗胃及导泻,最好是就医,以防止胃穿孔或出血。 当空气中磷浓度超标时,应佩戴防毒面具、安全防护眼镜、穿相应的防护服,戴防护手套。一旦发生泄漏事故,要隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。用水、潮湿的沙或泥土覆盖。如大量泄漏,应在技术人员的指导下清除。(
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