若只是想测定四氧化三铁中二价和三价铁离子的比例，
那么，
铁在四氧化三铁中有两种化合价，四氧化三铁可视为FeO·Fe2O3
但不能说是FeO与Fe2O3组成的混合物，它属于纯净物。
它里面只有Fe3O4一种物质。
所以比例是固定的，2+比3+的就是1:2
如果想要检测二价铁的方法，我贴：
方法1：观察。亚铁离子，是绿色的，看的出来。
方法2：加入硫氰化钾（不是硫氢化钾）,不显血红色然后加入氯水,显血红色,则为亚铁离子
反应离子方程式：
2Fe2+
+Cl2
==2Fe3+
+2Cl-
Fe3+
+3SCN-
==Fe（SCN）3（络合反应，是可逆的，是检验三价铁的特征反应；二价铁无此特性）
方法3：加入氢氧化钠溶液，生成白色沉淀，白色沉淀迅速变成灰绿色，最后，变成红褐色。这证明有铁离子。
方法4：向溶液中加入酸性高锰酸钾，若褪色，则有二价铁，不褪色，则完全变质。
分步检验：
1取样,滴入少量稀的酸性KMnO4溶液
现象：若高锰酸钾溶液褪色,则原溶液含有Fe2+；如高锰酸钾溶液不褪色,则原溶液不含有Fe2+（体现二价铁的还原性,必须少量稀高锰酸钾aq,若高锰酸钾浓度过高会将二价铁氧化）
2另外取样,滴入几滴KSCN溶液,如变血红色,则原溶液中有Fe3+,如不变血红色,则原溶液中不含Fe3+
1、看颜色，因为2价铁离子是浅绿色的。
2、加入酸性高锰酸钾溶液，因为二价铁离子的还原性，所以溶液褪色证明有二价铁离子。
3、加入氢氧化钠溶液，看是否有白色沉淀，如果有白色沉淀，那就是氢氧化亚铁，表明有亚铁离子。如果只有红褐色沉淀，说明没有亚铁离子，只有铁离子。
4、加锌粉（金属活泼性比铁的都可以，但是不能加入钠、钾等活泼性极强的金属），如果颜色消失或变色，说明有铁离子存在。
Fe2+与Fe3+相互转化的条件：
Fe2+与Fe3+化合价不同，要实现相互转化，需借助氧化还原反应。
（1）、要将Fe2+转化为Fe3+，Fe2+通常表现还原性（还原性弱于Fe、Cu、KI等），所以需加入氧化剂，将其氧化转化为Fe3+。
例如：化学反应方程式：2Fe2+ + Cl2= 2Fe3+ +2Cl-
（2）、要将Fe3+转化为Fe2+，Fe3+通常表现氧化性（氧化性弱于氯水，高锰酸钾，硝酸等），所以需加入还原剂，将其还原转化为Fe2+。
例如：化学反应方程式：2Fe2+ + Fe = 3Fe3+
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