比如说电解硫酸铜吧，先说阴极，电极材料不会反应，只能使溶液中的离子放电，根据离子放电顺序：Au2+>Pt2+>Ag+>Hg2+>Gu2+>H+(酸中）>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+(水中）>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+，溶液中存在Cu2+，H+，应该是Cu2+放电，所以阴极反应式为Cu
-2eˉ=Cu2+。再看阳极，假设本题阳极为惰性电极，看溶液，阴离子有OHˉ，SO42ˉ根据放电顺序S2ˉ>Iˉ>Brˉ>Clˉ>OHˉ>SO42ˉ，所以OHˉ放电，电极反应方程式为4OHˉ-4eˉ=2H2O+O2↑。阴极反应式乘以二得2Cu-4eˉ=2Cu2+，与阳极反应方程式相加得4OHˉ+2Cu=2Cu2++2H2O+O2↑，由于溶液是近中性的，不能大量存在OHˉ，所以方程式两边同加上4H+得4H2O+2Cu=2Cu2++2H2O+O2↑+4H+，约去2H2O，得2Cu+2H2O=2Cu2++O2↑+4H+，于是总反应式便出来了
"负极--铁,正极--铜,电解质溶液--稀硫酸"
负极：Zn - 2e- = Zn2+
正极：2H+ + 2e- = H2↑
电池总反应：Zn+2H+=Zn2++ H2↑
步骤
1、先写出原电池中发生的化学反应,一般是负极和电解质溶液发生反应；
2、在改成离子方程式；
3、再标出双线桥,
4、根据双向桥上的得失电子,写出正负电极的电极反应（负极：失电子,正极：得电子）；
如果你是高一学生,那么这个“负--铁,正--石墨;电解质溶液--氯化钠溶液”就不要求掌握,
这个“负极--铜,正极--银,电解质溶液--硝酸银溶液”你可以根据我的步骤试着书写一下
我等一下来回答；
判断原电池中的电极反应,首先要知道,体系内的氧化还原反应是什么
存在"氧化还原反应"是构成原电池的先决条件
在镁铝氢氧化钠原电池中,存在的氧化还原反应是:
2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑
从化学方程式看,得到的三个氢分子,好象有两个H原子来自NaOH,另四个来自于H2O,但这种解释是错的
实际上,在上述反应中,NaOH既不是氧化剂,也不是还原剂,这个反应中:
氧化剂:H2O
还原剂:Al
反应分为两个过程:
(1) 2Al + 6H2O == 2Al(OH)3 + 3H2↑(碱性环境下发生,铝与纯水不能发生这个反应,所以在电极反应中,OH-体现出"碱性")
(2) Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O
总反应:
2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2↑
所以
从电极反应上:铝是还原剂,参加负极反应,H2O是氧化剂,参加正极反应
从电极材料上:负极是铝,正极是镁
写成电极反应:
负极：2Al + 8OH- - 6e- = 2AlO2- + 4H2O
正极：6H2O + 6e- = 3H2↑ + 6OH-
原电池的总方程式其实就是一个普通的化学方程式。正极不参与反应，负极与电解质反应。例如一个由稀硫酸的电解质、铁片的负极、铜片的正极组成的原电池的总方程为fe
h2so4=feso4
h2。。！
．了解原电池的组成
组成原电池有三个不可缺少的条件，这三个条件是：
（1）电极
由两块活泼性能不同的金属作为原电池的两个电极。活泼的金属是电池的负极，不活泼金属（或非金属导体）是电池的正极。
（2）电解质溶液
根据电解材料，可以选择酸、碱、盐溶液作为组成的电解质溶液。
（3）导线
用以连接两极，才能使浸入电解质溶液的两极形成闭合回路，组成正在工作的原电池。
2．理解原电池的工作原理
当把锌板和铜板平行放入盛有稀硫酸的烧杯里，用连有电流计的导线连接两极时，可以观察到三个重要的现象：锌片溶解，铜片上有气体逸出，导线中有电流通过。
透过这些现象，分析两极反应的实质，便可理解原电池是怎样把化学能转变为电能的原理。锌是活泼金属，容易失去电子变为进入溶液，锌电极发生的电极反应式是：
锌片
Zn－2e＝Zn2＋
（氧化反应）
锌失去的电子沿导线经电流计流入铜片，溶液里的在铜电极上得到电子变为氢原子，进而结合为氢分子，铜电极发生的电极反应式是：
铜片
2H＋＋2eH2↑
（还原反应）
由于在锌、铜两个电极上不断发生的氧化还原反应，使化学能转变为电能。锌片是给出电子的一极，是电池的负极，铜片是电子流入的一极，是电池的正极。电流的方向同电子流的方向相反，从正极铜流向负极锌。
一、原电池电极反应式书写的一般步骤⑴
原电池正、负极的确定①
由两极的相对活泼性确定：相对活泼性较强（针对电解质溶液而言）的金属为负极（一般地，负极材料与电解质溶液要发生反应），相对活泼性较差的金属或导电的非金属等为正极。如：Mg—Al—HCl溶液构成的原电池中，负极为Mg；但Mg—Al—NaOH溶液构成的原电池中，负极为Al。（思考：Al—Cu—HCl溶液、Al—Cu—浓HNO3溶液构成的原电池中的负极分别为什么？）②
由电极变化情况确定：某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，则此电极为负极；若某一电极上有气体产生、电极的质量不断增加或不变，该电极发生还原反应，则此电极为正极。如：Zn—C—CuSO4溶液构成的原电池中，C电极上会析出紫红色固体物质，则C为此原电池的正极。③
根据实验现象确定：一般可以根据电极附近指示剂（石蕊、酚酞、湿润的KI–淀粉等）的显色情况来分析推断该电极发生的反应情况，是氧化反应还是还原反应，是H+还是OH－或I－等放电，从而确定正、负极。如用酚酞作指示剂，则溶液变红色的那一极附近溶液的性质为碱性，是H+放电导致c(OH－)＞c(H+)，H+放电是还原反应，故这一极为正极。④
如两极都是惰性电极（一般用于燃料电池），则可以通过定义和总反应式来分析，发生氧化反应的气体（或对应物质）所对应的一极为负极。如碱性溶液中的甲醇燃料电池，其总反应式为：2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O，CH3OH被氧化，则通入甲醇的一极为负极，通入氧气的一极为正极。⑤
如果题目给定的是图示装置，可根据电子流动方向或其它提示来分析正、负极。⑵
书写电极反应式原电池的电极名称一旦确定，则相应电极的电极反应式也随之确定。但书写电极反应式时还需注意以下几点：①
两极电极反应式中的电子得失数目（一般）保持相等。②
看负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子能否共存，若不能共存，则该电解质溶液中的阴离子也要写入负极的电极反应式中。如Al－Cu－NaHCO3溶液构成的原电池中，因Al失去电子生成的Al3+能与HCO3－反应：Al3++3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑，故铝件（负极）上发生的反应为：Al－3e－+3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑，而不是仅仅写为：Al－3e－=Al3+。③
当正极上的反应物质为O2时（吸氧腐蚀），要注意电解质溶液的性质。溶液为碱性时，电极反应式中不能出现H+；溶液为酸性时，电极反应式中不能出现OH－。
追问：反应原理啊
不是正负极的判断
由于Zn比铜活泼性强，所以在原电池反应中，锌作为负极失去电子，实际得电子的是溶液中的氢离子，（也就是稀硫酸）主要表现为氢离子被氧化为氢气。而铜，作为金属，只具有失电子能力，也就是还原性，没有负价，所以不得电子，
溶液不能是浓硫酸，浓硫酸基本不电离，不能构成原电池，况且浓硫酸还会和同反应，生成二氧化硫、硫酸铜和水，锌又和硫酸铜发生置换反应，那就没完了，所以我们不考虑这种情况，因此一般认为是不能，
希望对你有帮助！！！
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