共轭效应如何影响紫外吸收光谱最大值

企业标准化2023-04-28  23

共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应

H2C=CH2,π键的两个π电子的运动范围局限在两个碳原子之间,这叫做定域运动

CH2=CH-CH=CH2中,可以看作两个孤立的双键重合在一起,π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间,而是扩充到四个碳原子之间,这叫做离域现象

可见-紫外吸收光谱利用的是电子能级跃迁共轭效应通过分子轨道的组合产生了一系列的低能量轨道,分子总能量降低,部分较低能量轨道能级之间的差别也降低,所以吸收红移

较长的共轭体系或具有正电荷的共轭体系往往具有可见吸收光谱,单纯的双键往往只有末端吸收

简单点说,吸电子共轭效应可以共轭体系中的电荷更加分散,从而使体系更加稳定,给电子时情况恰好相反!

共轭效应

(conjugated

effect)

,又称离域效应,是指在共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子

(或p电子)分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子共轭效应,用+C表示,如-NH2,-OH,-R。

1、在有机化合物分子中,由于电负性不同的取代基(原子或原子团)的影响,使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移,使分子发生极化的效应,叫诱导效应。

由极性键所表现出的诱导效应称做静态诱导效应,而在化学反应过程中由于外电场(如试剂、溶剂)的影响所产生的极化键所表现出的诱导效应称做动态诱导效应。

2、共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 (或p电子)分布发生变化的一种电子效应。

凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子共轭效应,用+C表示,如-NH2,-OH,-R。

扩展资料:

一、共轭效应的强弱判断

1、原子电负性的影响。原子电负性越大,吸电子能力越强,从而给电子的共轭效应越弱。

2、不饱和度的影响体系的不饱和度越大,共轭体系越大,从而共轭效应也越大。

3、取代基所带电荷的影响。负电荷越多,给电子的共轭效应越强;正电荷越多,吸电子的共轭效应越强;通常负电荷给电子的共轭效应大于中性分子。

4、原子能级差异的影响。原子能级差异越小,共轭效应越强。

二、取代基的诱导效应的强弱规律

1、同族元素中,原子序数越大,吸电子诱导效应越弱;同周期元素中,原子序数越大,吸电子诱导效应越强。

2、基团不饱和程度越大,吸电子诱导效应越强。这是由于各杂化态中s轨道成分不同而引起的,s成分越高,吸电子能力越强。

3、正电荷基团和含配位键(直接相连)的基团具吸电子诱导效应,负电荷基团具给电子诱导效应。

4、烷基具给电子诱导效应和给电子超共轭效应。

参考来自来源:百度百科-诱导效应

参考资料来源:百度百科-共轭效应

共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应

分为正常共轭效应(又称π-π共轭)和 多电子共轭效应 (又称 p-π共轭)两种

共 共轭效应

轭效应是指在共轭体系中电子离域的一种效应是有机化学中一种重要的电子效应它能使分子中电子云密度的分布发生改变(共平面化),内能减少,键长趋于平均化,折射率升高,整个分子更趋稳定

σ-π超共轭效应是由 π键轨道与相邻原子或基团的轨道互相交盖而形成离域轨道,并改变有关化学键和分子的性质,它是 π键与 σ键电子间相互作用产生的离域效应如丙烯的3号碳上的一个碳氢σ键和π键就形成σ-π超共轭

σ-p 超共轭:C-Hσ键与相邻原子上的P轨道 之间的电子离域,如碳正离子的结构

只要是两个不饱和键通过单键相连,就可以形成π-π共轭体系。例如:

CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系)

CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系)

CH2=CH-C≡N(碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系)

如果与π键相连的某一原子具有一个与π键相平行的p轨道,那么这个p轨道就可以和π键离域,形成p-π共轭。例如:

CH2=CH-O-CH3;

CH2=CH-N-CH3;

CH2=CH-Cl

超共轭效应是由σ(Csp3-H1s)键参与的共轭效应,分为σ-π超共轭,即σ(Csp3-H1s)键与π键的共轭,和σ-p超共轭,即σ(Csp3-H1s)键与p轨道的共轭。

σ-π超共轭:CH3C≡CCH3形成6个σ-π超共轭

CH2=CH-CH3形成3个σ-π超共轭

σ-p超共轭:(CH3)3C+形成9个σ-p超共轭

CH3CH2+形成3个σ-p超共轭

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