也用自由基稳定性来解释
烷烃中C-H键的断裂多是均裂，产生自由基
叔氢、仲氢、伯氢失去H·后分别形成
R3C·、R2HC·、RH2C· （R为烃基）
比较三者稳定就可以判断三者稳定性
自由基是缺电子结构，烷基是给电子基团，烷基越多，自由基越稳定；
自由基近平面型，烷基的增加由于增加空间张力，容易使其形成；
烷基越多，自由基相邻碳上的H可以与自由基产生σ-π超共轭，电子离域，也更稳定
综上，烷基越多的自由基越稳定，故稳定性R3C·>R2HC·>RH2C·
既然R3C·最容易形成，那自然断裂键所需的键能就小，所以叔氢最活泼
所以活泼性叔氢>仲氢>伯氢
饱和烃即烷烃
第二章 饱和烃(烷烃)
烃：“火”代表碳，“ ”代表氢，所以“烃”的含义就是碳和氢。
烃 分子中只含有碳和氢两种元素的有机化合物。
烃是有机化合物的母体。
(一) 烷烃的通式和构造异构
烷烃的通式为CnH2n+2。
定义：
烷烃 符合通式CnH2n+2的一系列化合物。
(注意：此定义涉及了两个概念 通式、同系列)
通式 表示某一类化合物分子式的式子。
同系列 结构相似，而在组成上相差－CH2－的整数倍的一系列化合物。
同系物 同系列中的各个化合物叫做同系物。
同系物化学性质相似，物理性质随分子量增加而有规律地变化。
举例：甲烷、乙烷、丙烷、丁烷…均属烷烃系列。
乙酸、丙酸、月桂酸、硬脂酸…均属脂肪酸系列。
丙烷中的一个氢原子被甲基取代，可得到两种不同的丁烷：
这两种不同的丁烷,具有相同的分子式和不同的结构式，互为同分异构体。
同分异构体 分子式相同，结构式不同的化合物。
同分异构现象 分子式相同，结构式不同的现象。
烷烃分子中，随着碳原子数增加，同分异构体迅速增加。
举例(同分异构体的写法)：
C6H14:
C7H16:
C10H22可写出75个异构体； C20H42可写出366319个异构体。
同分异构现象是造成有机化合物数量庞大的重要原因之一。
(二) 烷烃的命名
(1) 烷基的概念
(甲) 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢
与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1°表示
与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2°表示
与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3°表示
与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4°表示
连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢，1°H)
连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢，2°H)
连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢，3°H)
(乙) 烷基
烷烃分子从形式上去掉一个氢原子所剩下的基团叫做烷基，用R表示。 如：
烷烃分子从形式上去掉两个氢原子所剩下的基团叫做亚烷基。 如：
(2) 烷烃的命名
(甲) 普通命名法
普通命名法亦称为习惯命名法，适用于简单化合物。
对直链烷烃，叫正某(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸、十一、十二)烷。例：
对有支链的烷烃：有 结构片断者叫异某烷；
有 结构片断者叫新某烷。例：
(乙) 衍生物命名法
衍生物命名法适用于简单化合物。
以甲烷为母体;选择取代基最多的碳为甲烷的碳原子。例如:
(丙) 系统命名法
a 直链烷烃:与普通命名法相似,省略“正”字。如:
b 有支链时:取最长碳链为主链,对主链上的碳原子标号从距离取代基最近的一端开始编号,用阿拉伯数字表示位次如:
c 多支链时,合并相同的取代基,用汉字一、二、三……表示取代基的个数,用阿拉伯数字1,2,3……表示取代基的位次,按次序(简单在前,复杂在后)命名:
d 其它情况：
i 含多个长度相同的碳链时，选取代基最多的链为主链：
ii 在保证从距离取代基最近一端开始编号的前提下，尽量使取代基的位次和最小。例：
e 复杂情况（不常见，不常用）
(三) 烷烃的结构
(1) 碳原子轨道的sp3杂化
实验事实：①CH2性质极不稳定，非常活泼，有形成4价化合物的倾向；
②CO也很活泼，具有还原性，易被氧化成4价的CO2，而CH4和CO2的性质都比较稳定；
③ CH4中的4个C-H键完全相同。
可见：C有形成4价化合物的趋势，即在绝大多数有机物中，C都是4价；
对实验事实的解释：
杂化的结果：①sp3轨道具有更强的成键能力和更大的方向性。
②4个sp3杂化轨道间取最大的空间距离为正四面体构型，键角为1095°(动画，sp3杂化碳)。
构型 原子在空间的排列方式。
③四个轨道完全相同。
(2) σ键的形成及其特性
∵ CH4中的4个杂化轨道为四面体构型(sp3杂化)
∴H原子只能从四面体的四个顶点进行重叠(因为顶点方向电子云密度最大),形成4个σsp3-s键。(动画，甲烷的结构)
σ键 电子云围绕两核间连线呈圆柱体的轴对称,可自由旋转。
乙烷和丙烷分子中的碳原子也都采取sp3杂化：
由于 键角不是180°，而是1095°，所以烷烃中的碳链是锯齿形的而不是直线。
σ键的特点：
① σ键电子云重叠程度大,键能大,不易断裂；
② σ键可自由旋转(成键原子绕键轴的相对旋转不改变电子云的形状；
③ 两核间不能有两个或两个以上的 σ键。
(3) 乙烷的构象
构象——由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。
例如：乙烷的构象(动画)
Newman投影式的写法：
1) 从C-C单键的延线上观察：
前碳 后碳
2) 固定“前”碳，将“后”碳沿 键轴旋转，得到乙烷的各种构象。
最典型的有两种：重叠式和交叉式。
重叠式:
能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含05%
交叉式:
以能量为横坐标，以单键的旋转角度为纵坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下：
注意：室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(～126KJ/mol)
(4) 丁烷的构象
丁烷有下列典型构象：
能量图：
常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。
(四) 烷烃的物理性质
(1) 沸点
沸点 化合物的蒸汽压等于外压(01Mpa)时的温度。
烷烃的bp随分子量的↑而有规律地↑：
①每增加一个CH2，bp的升高值随分子量的增加而减小。例：
CH4 bp -162°C C2H6 bp -88°C (沸差为74°C)
C14H30 bp251°C C15H32 bp268°C (沸差为17°C)
原因： 分子间色散力(瞬间偶极间的吸引力)与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，色散力↑，因而bp↑。
②正构者bp高支链越多，沸点越低例:
n- C5H12 (bp 36°C) i- C5H12 (bp 28°C) 新- C5H12:( bp 95°C)
原因：支链多的烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小。
(2) 熔点
分子动能能够克服晶格能时，晶体便可熔化。
烷烃的mp亦随分子量的增加而有规律地增加：
① 总趋势是分子量↑，mp↑但仔细观察:偶碳数与奇碳数的烷烃构成两条熔点曲线，偶碳数烷烃曲线mp 高， 奇碳数烷烃曲线mp低。
原因：烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链为锯齿形：
分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高
分子间距离松散，分子间力小，晶格能低
烷烃的熔点变化除与分子量有关，还与分子的形状有关：
相同分子式的同分异构体，对称性越高，晶格能越大，mp越高；对称性越差，晶格能越小，mp越低。
(3) 相对密度
随分子量↑，烷烃的相对密度↑，最后接近于 08(d≤08)
原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。
(4) 溶解度
不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等中。
“相似相溶”，烷烃极性小，易溶于极性小的有机溶剂中。
(5) 折射率
折射率反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被极化程度越大。
正构烷烃中，随着碳链长度增加，折射率增大。
(五) 烷烃的化学性质
烷烃中的C-C、C-H都是σ键 ，极性小，键能大，因而烷烃的化学性质稳定。
室温下，烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。
但高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。
(1) 取代反应
(甲) 卤化反应
CH4与Cl2在黑暗中不发生反应，在强烈日光照射下，发生爆炸：
在漫射光、热或某些催化剂作用下，氢被氯取代：
控制甲烷与氯气的体积比或控制反应时间可控制产物的氯代程度。
高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。例如：
(乙) 卤化反应的机理
根据反应事实，对反应做出的详细描述和理论解释叫做反应机理。
研究反应机理的目的是认清反应的本质，掌握反应的规律，从而达到控制和利用反应的目的。
反应机理是根据大量反应事实做出的理论推导，是一种假说。对某一个反应可能提出不同的机理，其中能够最恰当地说明实验事实的，被认为是最可信的，而那些与实验事实不太相符的机理则需要进行修正或补充。因此，反应机理是在不断发展的。此外，并不是对所有的反应目前都能提出明确的反应机理，但烷烃的卤代反应机理是比较清楚的。
甲烷氯代反应的实验事实：
①加热或光照下进行，一经开始便可自动进行；
②产物中有少量乙烷；
③少量氧的存在会推迟反应的进行。
以上实验事实，说明该反应是一自由基反应（自由基反应大多可被光照、高温、过氧化物所催化，一般在气相或非极性溶剂中进行。例如：烷烃的氧化和裂化都是自由基反应。），故提出历程：
链引发的特点是只产生自由基不消耗自由基。
… …
链增长的特点是：消耗一个自由基的同时产生另一个自由基。
链终止的特点是只消耗自由基而不再产生自由基。
只有在大量甲烷存在时才能得到一氯甲烷为主的产物。当CH3Cl达到一定浓度时，·Cl可与之反应，生成CH2Cl2，进而有CHCl3、CCl4生成。
(丙) 卤化反应的取向与自由基的稳定性
其它烷烃因结构不同，卤化反应发生的难易程度不同，卤代的位置也各异。分析卤代产物的组成，可以估计伯、仲、叔氢的相对活性。
3
丙烷中，伯氢∶仲氢 = 6∶2 = 3∶1，那么正丙基氯应为异丙基氯的三倍，其实不然(正丙基氯为57%，异丙基氯为47%)。显然仲氢比伯氢活泼。
设伯氢的活泼性是1，仲氢的活泼性x，则有：
即仲氢的活泼性是伯氢的4倍。
即叔氢原子的活泼性是伯氢原子的5倍。
所以，氢原子的活泼性顺序是：叔氢＞仲氢＞伯氢！
伯、仲、叔氢的活性不同，与C-H键的解离能有关。键的解离能越小，其均裂时吸收的能量越少，因此也就容易被取代。有关键的解离能如下：
化学键
键解离能/kJ·mol-1
4396
410
397
389
形成自由基所需能量：CH3·＞1°＞2°＞3°自由基。
自由基的稳定性与与氢原子的活泼性顺序相同，都是：3°＞2°＞1°＞ CH3·!
自由基反应过程中生成的自由基中间体越稳定，则相应的过渡态能量越低，反应所需的活化能越小，反应越容易进行。
过渡态是由反应物到产物的中间状态，这时旧键逐渐断裂尚未完全断裂，新键逐渐形成尚未完全形成，在势能图上是反应过程中能量最高的状态，即其内能相当于势能中能垒的顶部。过渡态不能分离出来进行测定。
[反应物与过渡态之间的内能差称为活化能，用ΔE活化表示。即使是放热反应，也必须向体系提供这样的能量----活化能，反应才能进行。
活化能的高低决定于相应的、与过渡态的稳定性一致的活性中间体的稳定性。即较稳定的中间体，其形成时所需的活化能也相应较低。(Hammond假说)]
丙烷氯代时，形成的(CH3)2CH·(二级自由基)比CH3CH2CH2·(一级自由基)稳定，过渡态II的能量也比过渡态I的能量低，因此，途经(CH3)2CH·的反应速度也较快，产物中(CH3)2CHCl也较多。
同理：
(丁)反应活性与选择性
不同卤素与烷烃进行卤化反应的活性顺序为：
烷烃的溴代反应较氯代反应放热少、速率慢、选择性高：
Why 反应活性越大，其选择性越差。溴原子取代活性较大的氢原子，比取代活性较小的氢原子相对容易些。
不同卤原子与不同氢原子反应的相对速率(以伯氢为标准)如下：
卤原子
(伯氢)
(仲氢)
(叔氢)
F
1
13
18
Cl
1
44
67
Br
1
80
1600
I
1
1850
210000
以上的数据说明：烷烃卤化时，卤原子的选择性是I＞Br＞Cl＞F。
(戊) 其它取代反应
A． 硝化反应
烷烃在常温下不与浓硝酸发生反应，在高温时发生自由基硝化反应，生成各种硝基烷的混合物。
B． 氯磺酰化反应
烃分子中的氢原子被氯磺酰基(-SO2Cl)所取代的反应称为氯磺酰化反应。
例如：
烷烃的氯磺酰化反应属于自由基取代反应。
常用的氯磺酰化试剂：SO2+Cl2、 (硫酰氯)、 (氯磺酸)等。
烷基磺酰氯的用途：
(2) 氧化反应
(甲) 完全氧化反应
(乙) 部分氧化反应
C10～C20的脂肪酸可代替天然油脂制肥皂。
利用烷烃的部分氧化反应制备化工产品，原料便宜、易得，但产物选择性差，副产物多，分离提纯困难。
(3) 异构反应
异构化反应——化合物转变成它的异构体的反应。
通过上述反应可提高汽油质量。
(4) 裂化反应
隔 O2，升温，使C—C、C—H断裂。裂化反应属于自由基型反应。例：
裂化反应主要用于提高汽油的产量和质量。根据反应条件的不同，可将裂化反应分为三种：
① 热裂化：50MPa,500～700℃,可提高汽油产量；
② 催化裂化：450～500℃，常压，硅酸铝催化，除断C—C键外还有异构化、环化、脱氢等反应，生成带有支链的烷、烯、芳烃，使汽油、柴油的产、质量提高；
③ 深度裂化：温度高于700℃，又称为裂解反应，主要是提高烯烃（如乙烯）的产量。
(六) 烷烃的主要来源和制法
主要来源：石油和天然气。(自学P35～36)
实验室制法：a 烯烃加氢
b Corey-House合成
本章重点：
①烷烃的命名；
②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型；
③氢原子的活泼性：3°H＞2°H＞1°H；
自由基的稳定性:3°＞2°＞1°＞ CH3·。
3^0氢指叔氢,2^0氢指仲氢,1^0氢指伯氢,氢的活泼性为3^0＞2^0＞1^0指烷烃卤代时反应活性叔氢>仲氢>伯氢,即叔氢最容易被卤素取代
叔氢指叔碳上的氢,叔碳指该碳原子同时与三个碳相连,如2-甲基丙烷(CH3)3CH,2号碳即叔碳,其上所连的氢即叔氢伯氢指伯碳上所连的氢,伯碳指该碳原子只与一个碳相连,如丙烷CH3CH2CH3的甲基碳即伯碳,同理仲碳指该碳原子同时与两个碳相连,如丙烷的2号碳对烷烃而言,叔氢和伯氢可看作C上有一个氢和三个氢,但当碳上有其他取代基时,按照定义即可如硝基乙烷CH3CH2NO2,两个碳均为伯碳,上面的氢均为伯氢,此时与硝基相连的碳上只有两个氢,但也是伯氢,因为是连在伯碳上
以上就是关于为什么活泼性是叔氢大于仲氢大于伯氢，解释清楚点，全部的内容，包括:为什么活泼性是叔氢大于仲氢大于伯氢，解释清楚点，、何谓饱和烃、烷烃卤代时,氢的活泼性为3^0＞2^0＞1^0, 还有叔氢和伯氢是指C上有一个氢和三个氢吗等相关内容解答，如果想了解更多相关内容，可以关注我们，你们的支持是我们更新的动力！
