标准平衡常数

陶佳莉2023-02-13  15

标准平衡常数的定义 

在热力学中最常用的是标准平衡常数,用  表示,其中  是标准态的符号。设反应:aA(g)+bB(aq)→PC(s)+qD(g)                    

则其标准平衡常数式为:

                         

 式中  、  分别为气体和溶液的标准压力(100kPa)和标准浓度(1mol·L-1);  称气体物质i的相对分压;  称溶液中物质i的相对浓度。可见,标准平衡常数乃是生成物的相对分压(或相对浓度)积与反应物的相对分压(或相对浓度)积的比值。

  这样,用相对分压或相对浓度代替原平衡常数式中的分压和浓度项,使标准平衡常数  成为纯数,从而解决了原实验平衡常数存在的问题。反应式中的固态或纯液态的分压或浓度项都不出现在平衡常数式中,这和原规定相同。

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标准平衡常数的表达式:K(标)=Π(pi/p(标))^(νi)·(ci/c(标))^(νi),该表达式是在一定温度下可逆化学反应mA+nB=pC+qD达到平衡时的化学平衡表达式。

标准平衡常数是根据标准热力学函数计算得到的平衡常数,又称热力学平衡常数,以КΘ表示,它是温度的函数。在一定温度下,可逆反应达到平衡时,产物浓度计量系数次方的乘积与反应物浓度计量系数次方的乘积之比为平衡常数。若在上面的平衡常数表达式中,若各物质均以各自的标准态为参考态,所得的平衡常数为标准平衡常数。

一、表示不同

1、经验平衡常数:经验平衡常数用 Kc 表示。

2、标准平衡常数:经验平衡常数用 Kᶿ 表示。

二、量纲不同

1、经验平衡常数:经验平衡常数的量纲取决于平衡常数的表达式.

2、标准平衡常数:经验平衡的量纲为1。

三、计算方式不同

1、经验平衡常数:标准平衡常数是根据根据标准热力学函数算得到的。

2、标准平衡常数:标准平衡常数是产物浓度计量系数次方的乘积与反应物浓度计量系数次方的乘积之比。

四、影响因素不同

1、经验平衡常数:经验平衡常数的影响因素是压力、浓度。

2、标准平衡常数:标准平衡常数的影响因素是温度。

五、常数值不同

1、标准平衡常数里面求幂的每一项是各项测定值与标准值的比值,如:

c/c(-),p/p(-)c(-)表示c右上角的标准态符号,p(-)同理,一般认定c(-)=1 mol/L,p(-)=100 kPa实验平衡常数则是直接将各项测定值进行计算,所以例如A+B==C的气相反应,标准平衡常数应该是Kp(-) = [p(c)/p(-)]/{[p(a)/p(-)]*[p(b)/p(-)]}。

2、而实验平衡常数则是Kp = p(c)/p(a)p(b)。

参考资料来源:百度百科-标准平衡常数

参考资料来源:百度百科-平衡常数


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