相似相容原理：“相似”是指溶质与溶剂在结构上相似；“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶.例如,水分子间有较强的氢键,水分子既可以为生成氢键提供氢原子,又因其中氧原子上有孤对电子能接受其它分子提供的氢原子,氢键是水分子间的主要结合力.所以,凡能为生成氢键提供氢或接受氢的溶质分子,均和水“结构相似”.如ROH(醇)、RCOOH(羧酸)、R2C=O(酮)、RCONH2(酰胺)等.当然上述物质中R基团的结构与大小对在水中溶解度也有影响.如醇：R—OH,随R基团的增大,分子中非极性的部分增大,这样与水(极性分子)结构差异增大,所以在水中的溶解度也逐渐下降.
(1)有机物一般易溶于有机物中,而无机物一般易溶于无机物中. 有机物如油,酒精等,无机物如水等.沾满机油的手用汽油洗而不用水洗就是这个道理.
(2)极性分子一般易溶于极性分子组成的溶剂中,而非极性分子一般易溶于非极性分子组成的溶剂中. 极性分子如水分子,氨气分子等.非极性分子如二氧化碳分子,氧气分子等.
就是看三点：
第一这两种物质的结构是否相似，如极性分子与非极性分子之间一般不能互溶。（有时要看看有没有溶剂化作用，如溴是非极性分子，水是极性分子，但溴可以溶解于水中，除了反应还有溶剂化作用。）
第二是组成这两种物质的化学键是否相同，如氯化钠不溶于乙醇（前者为离子键，后者是共价键）
第三是发生了化学反应，如某些气体的溶解。（一般而言，气体的溶解性都很小。）
高考化学常考的互溶和不溶的物质如下：
1、乙醇和水既带有羟基的低C化合物与水互溶；
2、有机酸溶于水并随分子量升高溶解降低,苯和烃饱和的不饱和的都不溶于水；
3、苯的衍生物一般不溶于水!醛和酮一般溶于水；
4、脂溶水,但高分子量的脂一般不溶水。
