在梵蒂冈的教皇，又称教宗或罗马教皇是天主教的教皇。所以，直接回答你的问题就是在梵蒂冈的最大的主教就是教皇，也就是罗马教皇。只是一个人不同的名称而已。 答案补充 教皇的完整头衔是：“罗马主教，基督之代表，众门徒之主之后继者，最高祭司(教皇)，西方之宗主教，意大利首席主教（主教长），罗马省大主教及都主教（总主教），梵蒂冈城国元首及上帝之众仆人之仆人”。教会很少会使用这个完整的头衔。天主教认为教皇为初任罗马主教圣伯多禄的后继，因此一开始称呼他为“伯多禄之代表”，直到5世纪时才改称为目前这更具权威的“基督之代表”（2006年《宗座年鉴》删除了“西方宗主教”的称呼，对上一次修订为1969年。当时教皇保禄六世把“天主众仆之仆”加于名号之中，并删除了“光荣在位”的句语）。 答案补充 教皇之所以叫罗马教皇，是应为除了他的宗教职务之外，教皇也是拥有独立主权的梵蒂冈的国家元首。该国又被称为“圣座”（Sancta Sedes）。梵蒂冈整个被罗马城包围。所以又叫罗马教皇梵蒂冈在罗马城内是一个独立的国家， 教皇是天主教的最高俗世领袖，只有一个教皇，但有许多任教皇，从公元1世纪的使徒彼得到现在的本笃16世，共266任教皇，即有266位信徒担任国教皇一职。
教皇是住在处于罗马城里的梵蒂冈这个国家里。
教皇选举时在梵蒂冈举行的。一般情况下是上一任教会去世后，教皇去世后，由世界各国红衣主教组成的教皇选另选新教皇。
选举教皇必须严格按照中世纪以来的传统方式进行。选举当天，整装正襟的红衣主教做弥撒后，由「青铜门」进入梵蒂冈的西斯廷教堂，分别住进「密室」。
在选举教皇期间，西斯廷教堂与世完全隔绝，层层大门上锁并贴上封条，任何人均不得出入。除留一部紧急联络用电话外，其它电话线全部掐断。沟通内外的唯一渠道是设在「青铜门」上的两个转盘，需要往里送的食物、医药等放在转盘上，由工作人员转动转盘送进去。
选举采用互选方式，得票超过三分之二者当选。事先不提候选人名单，所以往往需要多次投票才有结果。
选举期间，有关选举的情况绝对不得外传。为等候选举的结果，成千上万的信徒聚集在西斯廷教堂外面的圣彼得广场上，眼睛盯着西斯廷教堂的烟囱。里面每投票一次，烟囱便冒一次烟 ，若冒出的烟是黑的，就意味着选举尚无结果。若烟囱升起袅袅白烟，就表示新教皇已选举出来。
