化学怎样制浆?


木材经化学处理使纤维解离并漂白制成纸浆的过程。

化学制浆主要工序和方法

制浆包括备料、蒸煮、洗涤筛选、漂白等4个工序。为了制得适于不同性质和强度要求的纸浆,需要除去纸浆中杂质的程度也不同。化学浆以脱木质素为手段达到制浆和漂白的目的。

蒸煮

根据药液pH值的不同,可分为碱法(硫酸盐法、烧碱法、碱性亚硫酸盐法)、中性盐法和酸法(酸性亚硫酸钠法、亚硫酸氢盐法)。其中,硫酸盐法是制浆的主要方法,其次是酸性亚硫酸盐法。

硫酸盐法制浆

以氢氧化钠和硫化钠作蒸煮药剂的制浆方法。在碱回收过程中可用廉价的硫酸钠作为补充药剂。硫酸盐法的优点是:对原料的适应性强,纸浆强度比亚硫酸盐法高,可用来制造各种强韧纸和纸板及薄型纸;蒸煮周期短,药品回收率高,废液回收技术成熟。缺点是纸浆色深暗,难漂白,不透明性差,纸浆得率低。制浆过程如下:

影响蒸煮过程的参数包括木材品种、木片规格和质量、活性碱用量、药液浓度、硫化度、温度和蒸煮时间。这些参数之间相互影响,互相制约。

硫酸盐法适用于各种针、阔叶树材和竹材。针叶树材木质素含量高,木材结构较紧密;硬阔叶树材比重较大,其蒸煮条件和蒸煮结果差别很大。蒸煮用活性碱量随材种及纸浆用途而异。一般阔叶树材制化学浆用碱量为13~20%(以氧化钠计),针叶树材为18~28%。活性碱系指药液中的氢氧化钠和硫化钠,通常皆折合成氧化钠计。蒸煮用药液的活性碱浓度(克/升)是决定蒸煮速度的重要因素。用碱量一定时,药液浓度受液比控制。液比应根据蒸煮方式、原料种类、纸浆的质量要求和蒸汽质量而定,一般为1∶3~4。

硫化钠可以加速木质素结构单元间醚键的断裂,加快其溶出速度,缩短蒸煮时间,提高纸浆得率和纸浆质量。蒸煮液中硫化钠含量(占活性碱的百分数)以硫化度表示。

(以Na2O计)

一般针叶树材硫化度为25%左右,阔叶树材为20%左右。

提高蒸煮温度可以加快蒸煮速度,缩短蒸煮周期,在其他蒸煮条件相同时,蒸煮温度越高,蒸煮速度越快,但温度过高则使纸浆得率降低,纸浆强度下降。木材蒸煮温度一般在170℃左右。蒸煮时间由升温时间和保温时间构成。升温时间长短与药液渗透有关,一般为1.5~2.5小时。在最高温度下的保温时间,与原料种类、用碱量、硫化度、碱浓度、蒸煮最高温度及纸浆种类有关。蒸煮温度与时间可用参数——H-因子来表示。H-因子是蒸煮相对反应速度常数对蒸煮时间的积分面积。其他蒸煮条件相同时,只要H-因子相同,则可得到相同木质素含量和得率的纸浆。蒸煮中常用H-因子来控制蒸煮终点。

蒸煮后的浆料,经黑液提取设备(常用真空洗浆系统)提取黑液。然后在多效真空蒸发器及直接蒸发器中将黑液蒸发至浓度为50~60%。浓缩黑液与芒硝混合,喷射至碱回收炉中燃烧,芒硝被还原为硫化钠。熔融物由炉底流出,其成分为碳酸钠和硫化钠,溶于水中称为绿液。碱回收炉燃烧产生的热量,由蒸汽锅炉回收。澄清后的绿液用石灰乳苛化,将碳酸钠转变为氢氧化钠,将生成的碳酸钙(白泥)沉淀后则得到白液(氢氧化钠和硫化钠),用于蒸煮。

亚硫酸盐法制浆

以亚硫酸氢盐和亚硫酸作蒸煮药剂的制浆方法。根据蒸煮液pH值不同,可分为酸性亚硫酸盐法、亚硫酸氢盐法、中性亚硫酸盐法和碱性亚硫酸盐法。狭义的亚硫酸盐法是指酸性亚硫酸盐法。

酸性亚硫酸盐法制得的纸浆色浅,易漂白,浆得率较高。针叶树材亚硫酸废液可以制造酒精、酵母、香兰素及其他粘合剂、水泥减水剂、石油钻井用泥浆减粘剂等。但对原料的适应性差,蒸煮时间长,需要耐酸设备;废液回收困难,污染问题不易解决。此法逐渐被硫酸盐法取代。采用可溶性盐基(如镁、铵、钠等)代替钙基解决废液回收问题;采用多级蒸煮以扩大原料品种的使用范围。酸性亚硫酸盐法制浆过程如下:

用亚硫酸与亚硫酸氢盐组成蒸煮液。其组成以总二氧化硫和化合二氧化硫及游离二氧化硫表示。药液向木片内部渗透,是亚硫酸盐蒸煮的重要过程,渗透温度为110℃左右。药液渗透不足,木片在蒸煮温度下将造成“黑煮”。影响蒸煮过程的因素,除药液浸透外,还有蒸煮温度、蒸煮液的浓度与组成、pH值、蒸煮剂盐基种类、蒸煮时间等。木材酸性亚硫酸盐蒸煮温度为140~150℃。

碱性亚硫酸盐法制浆

一种新的制浆法。蒸煮药剂用NaOH和Na2SO3,药液pH值为10~13。此法具有对原料适应性强、纸浆得率高、漂白性能好、未漂浆色浅、纸张强度好等优点。

用碱性亚硫酸盐法蒸煮松木时,总药品用量为17~21%(以Na2O计),亚硫酸化度80%(计算方法类同于硫酸盐法中硫化度的计算),蒸煮温度为175℃,蒸煮时间180分钟。在相同脱木质素率情况下纸浆得率比硫酸盐法高6~12%,打浆性能好,可节约打浆能耗50~70%。纸浆强度除撕裂度较硫酸盐浆稍低外,其他强度均与硫酸盐浆相似。该法的主要缺点是废液回收比较困难。

纸浆漂白

纸浆颜色主要是由于浆中有木质素存在。漂白过程主要是除去浆中的有色物质,消除其发色基团。漂白方法分两类:①以氧化性漂白剂破坏纸浆中的残余木质素,达到提高纸浆白度的目的,称脱木质素漂白,多用于化学浆;②以药剂改变有色物质发色基团的结构,使其脱色,称为保留木质素漂白,多用于高得率浆。

化学木浆的漂白采用多段漂白法,优点是漂白剂的消耗量少,白度高,对纤维强度的损伤小。最简单的多段漂白由氯化(C)、碱处理(E)、次氯酸盐漂白(H)等3段组成。随着漂白技术的发展,新漂白剂的出现,如,二氧化氯(D),过氧化氢(P),漂白段数有的已达到7~8段,其中包括多次氯化与碱处理,以及多种漂白剂的使用,如C—E—H—D—E—D等,使纸浆具有较高的稳定白度(90°以上)。纸浆氯化的目的是脱除浆中的残余木质素,为后阶段的漂白打下基础。浆料在浆氯混合器中直接与氯气混合,进行反应。硫酸盐纸浆,氯化耗氯量约为总耗氯量的60~70%,浆浓度为3%,在常温下反应时间1小时,最终pH值为2。氯化后的木质素,一部分溶于氯化阶段的水中,一部分则需溶于碱介质中。因此,氯化以后需设碱处理阶段。碱处理时纸浆浓度为10%,pH值在9~10以上,温度为60~70℃,时间约1~2小时。纸浆漂白使用的漂白剂有次氯酸盐和二氧化氯。①次氯酸盐:是最早使用的漂白剂。利用次氯酸盐的氧化作用,除去纸浆中的木质素和有色物质。漂白过程中,纤维素和半纤维素同时受到氧化作用,使纸浆的物理强度下降,并使纸浆返色。通过对pH值、温度、浆浓度、用氯量的控制,达到提高纸浆白度并尽量减少纤维素损伤的目的。提高漂白温度可以加快漂白过程,但会增加纤维素的氧化破坏,因此漂白温度不宜超过40℃。pH值是影响漂白过程的最重要因素,漂液的pH值不同,其组成与性质也不同,pH值9以上时,漂白剂以次氯酸盐为主;pH值4以下时,以氯为主;pH值4~6.5时,以次氯酸为主。不同的漂白液组成有不同的氧化电势,其中以次氯酸的氧化电势为最高,因此在pH 5~7范围内漂白时,纤维素受到降解破坏最严重,纸浆得率和强度下降,而且漂白浆易返黄。在碱性条件下漂白时,氧化电势最小,对纤维素损伤最少。漂白时宜用碱调节pH值,使其漂白终点控制在8.0~8.5。pH值过高,漂白速度减慢,但白度较稳定。②二氧化氯:是一种优良的纸浆漂剂。其水溶液是一种强氧化剂,与木质素的选择性反应能力强,使纤维和半纤维素破坏较少。特别在酸性介质中,二氧化氯几乎不与碳水化合物反应。二氧化氯漂白可在不降低或少降低纤维强度和得率条件下,使纸浆获得高白度。二氧化氯漂白条件为:pH值3.5~6.0,温度为60~80℃。在纸浆氯化阶段加入少量二氧化氯,可以提高氯化效果,减少氯化废水中毒性有机氯含量。

化学制浆技术改进

由于化学制浆主要技术问题,一是提高纸浆得率以节约木材,二是研究无污染或少污染的制浆方法。为此开发了改良硫酸盐法的技术,主要是:①在硫酸盐蒸煮液中添加0.03~0.1%(对绝干木材)蒽醌,可提高纸浆得率2%左右,并降低用碱量或缩短蒸煮时间。此法已在硫酸盐浆厂普遍推广。目前正在研究用蒽醌代替全部硫化钠(即烧碱—蒽醌法),以减轻和消除硫酸盐浆厂排出恶臭气体对大气的污染。②用多硫化钠蒸煮,减少碳水化合物在碱蒸煮时的剥皮反应,提高碱法蒸煮浆的得率。该法一般可使针叶树材浆得率比硫酸盐法提高8%,阔叶树材提高3%。由于多硫化钠的腐蚀性及臭气问题,尚未大量推广使用。③气相蒸煮。办法是先使木片在0.0196~0.196兆帕压力下汽蒸3~6分钟,然后在蒸煮药液中充分渗透,再在气相条件下,在160~170℃蒸煮20~40分钟。其特点是碱消耗量少,浆料易漂白、易打浆,纸浆得率比普通硫酸盐法稍高,浆的质量也较好。④为了降低漂白废水中毒性有机氯含量,20世纪70年代后期提出了改良硫酸盐法(深度脱木质素法)。采用两段蒸煮的方式,第一段送入的碱液浓度较常规法低,第二段用蒸煮液较常规碱浓度高,硫化钠主要在第一段蒸煮液中送入。这种方法可在保持纤维粘度的条件下,使纸浆卡伯值由常规法的30~32降至25,从而使漂白用氯量及漂白废水中的有机氯含量降低20%。此法已在工业中推广使用。此外,80年代以来节能蒸煮法也在工业中推广,该法系用纸浆洗涤水将蒸煮后锅内的热黑液置换出并回收利用,可以节约蒸煮用汽60~65%,并缩短蒸煮时间,提高纸浆强度。

采用可溶性盐基和多级蒸煮技术,可以扩大亚硫酸盐蒸煮对原料的适应范围和减轻污染。亚硫酸的铵、钠、镁盐比传统的钙盐溶解度高,根据纸种的要求,选定药液的pH值以控制纸浆中的半纤维素含量,改善纸浆的物理、化学性能。并可采用盐基回收技术,以减轻对环境的污染。世界各国采用铵盐基酸性亚硫酸盐法蒸煮木浆较多。此法对原料的适应性强,纸浆得率高,废液可以直接用作农肥。亚硫酸盐法多级蒸煮可以提高纸浆得率,已工业化的有斯托拉(Stora)法和西沃拉(Sivola)法。

纸浆漂白技术向少污染、高白度、高强度及高得率浆漂白技术方向发展。如采用无氯漂剂(氧气、过氧化氢、臭氧等)以减少污染,以氧气漂白为主的无氯漂白技术已被广泛采用。氧漂作为漂白阶段以代替氯化阶段,可以消除有毒的氯化废水,或在常规的碱处理段通入氧气,以提高碱处理段的脱除木质素的能力。现代的两段制浆方法,把氧脱木质素作为制浆过程的一个阶段,以提高纸浆得率。即用碱蒸煮方法制出木质素含量的较高的浆料(卡伯值为30~50),用氧脱木质素至卡伯值10~12。由于氧漂的选择性脱木质素能力较碱蒸煮强,故可使浆得率提高5%左右,氧漂后的浆料再用二氧化氯漂白,可使白度达到85度以上。此法特别适用于阔叶树材制浆。

黄希坝(1921~ )

中国现代林产化学工业专家、林业教育家。广西壮族自治区北流县人,生于1921年11月2日。1944年毕业于广西大学化学系。1945年任广西工业试验所技士。1946年赴美国华盛顿大学化工系、林产系学习,1949年获科学硕士学位,后留该校工作,继而在普吉生纸浆与木材公司任化学师。1951年回国。历任武汉大学、华中农学院、南京林学院(现称南京林业大学)副教授、教授;1959~1984年兼南京林学院林产化学工程系副主任、主任。还担任过中国林学会第四届理事,中国林产化学化工学会第一、二届副理事长,江苏省轻工协会第一届副理事长和日用化学学会理事长,全国林产化工教材委员会主任委员,国务院学位委员会第一、二届学科评议组成员。

黄希坝在南京林学院任教期间曾进行多项科学研究,其中《油茶壳水解制糠醛的研究》获江苏省1978年科学大会奖,《马来松香的研制及其用作造纸施胶剂》与《马来酸松香的研制与应用》获国家科学进步三等奖,《除草剂镇草宁中试》1984年获林业部科技成果一等奖。发表林产化学工业论文20余篇,并主译《树木提炼物工艺学》,主编《植物水解工艺学》、《英汉化学化工词汇补编(林产化学部分)》。

活化炉

见活性炭。

制浆段:原料选择→蒸煮分离纤维→洗涤→漂白→洗涤筛

选→浓缩或抄成浆片→储存备用

抄纸段:散浆→除杂质→精浆→打浆→配制各种添加剂→

纸料的混合→纸料的流送→头箱→网部→压榨部→干燥部

→表面施胶→干燥→压光→卷取成纸

涂布段:涂布原纸→涂布机涂布→干燥→卷取→再卷→超

级压光

加工段:复卷→裁切平板(或卷筒)→分选包装→入库结

现代的造纸程序可分为制浆、调制、抄造、加工等主要步

1.制浆的过程

制浆为造纸的第一步,一般将木材转变

成纸浆的方法有机械制浆法、化学制浆法和半化学制浆法

等三种。

2.调制过程

纸料的调制为造纸的另一重点,纸张完

成后的强度、色调、印刷性的优劣、纸张保存期限的长短

直接与它有关。

一般常见的调制过程大致可分为以下三步骤:

a.

b.打浆

c.加胶与充填

3.抄造过程

抄纸部门的主要工作为将稀的纸料,使其

均匀的交织和脱水,再经干燥、压光、卷纸、裁切、选别

、包装,故一般常见之流程如下:

a.纸料的筛选

将调制过的纸料再稀释成较低的浓度,

并借着筛选设备,再次的筛除杂物及未解离纤维束,以保

持品质及保护设备。

b.网

使纸料从头箱流出在循环的铜丝网或塑料

网上并均匀的分布和交织。

c.压榨部

将网面移开的湿纸引到一附有毛布的二个滚

辘间,藉滚辘的压挤和毛布的吸水作用,将湿纸作进一步

的脱水,并使纸质较紧密,以改善纸面,增加强度。

d.压

由于经过压榨后的湿纸,其含水量仍高达52

70%,此时已无法再利用机械力来压除水分,故改让湿

纸经过许多个内通热蒸气的圆筒表面使纸干燥。

e.卷

由于经过压榨后的湿纸,其含水量仍高达52

70%,此时已无法再利用机械力来压除水分,故改让湿

纸经过许多个内通热蒸气的圆筒表面使纸干燥。

g.裁切、选别

包装:取前面已卷成筒状的纸卷多

支,用裁纸机裁成一张张的纸,再经人工或机械的选别,

剔除有破损或污点的纸张,最后将每五百张包成一包(通

常叫做一令)。


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