当原有两组分 A和B的沸点相近，非理想性不大时，若相对挥发度接近于1，则用普通精馏也无法分离。加入溶剂后，溶剂与组分A形成具有较强正偏差的非理想溶液，与组分B 形成负偏差溶液或理想溶液，从而提高了组分A对组分B的相对挥发度，以实现原有两组分的分离。溶剂的作用在于 对不同组分相互作用的强弱有较大差异。
萃取精馏的添加剂(又称萃取剂)的选择原则是：①选择性高，即加入少量添加剂就可大幅度增加组分间的相对挥发度；②挥发度小，即有比料液组分高的沸点；③与原料液有足够的互溶度，在塔板上不出现液体分相现象；④来源充足,价格便宜,
作为萃取剂的有机试剂，必须具备两个条件：
（1）萃取剂分子中至少有一个萃取功能基，通过它与被萃取物结合形成萃合物，常见的萃取功能基是O、N、P、S等原子，它们一般都有孤对电子，是电子给予体，为配位原子。以氧原子为功能基的萃取剂是最多的，可分为磷氧萃取剂、碳氧萃取剂和硫氧萃取剂等。以氮原子为功能基的萃取剂主要是胺型萃取剂，如伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐。
（2）萃取剂分子中至少必须有相当长的烃链或芳环，其目的是使萃取剂及萃合物易溶于有机相，而难溶于水相。萃取剂的碳链增长，油溶性增加，与被萃物形成难溶于水而易溶于有机相的萃合物。
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①
和原溶液中的溶剂互不相溶②
对溶质的溶解度要远大于原溶剂③
要不易于挥发④
萃取剂
不能与原溶液的溶剂反应。
分液漏斗
萃取常见的萃取剂：苯，
四氯化碳
，酒精，煤油，汽油，水等
