烷烃的物理性质

烷烃的物理性质,第1张

性质变化规律

烷烃的物理性质随分子中碳原子数的增加,呈现规律性的变化。

在室温下,含有1~4个碳原子的烷烃为气体;常温下,含有5~10个碳原子的烷烃为液体;含有10~16个碳原子的烷烃可以为固体,也可以为液体;含有17个碳原子以上的正烷烃为固体,但直至含有60个碳原子的正烷烃(熔点99℃),其熔点(melting point)都不超过100℃。低沸点(boiling point)的烷烃为无色液体,有特殊气味;高沸点烷烃为黏稠油状液体,无味。烷烃为非极性分子(non-polar molecule),偶极矩(dipole moment)为零,但分子中电荷的分配不是很均匀的,在运动中可以产生瞬时偶极矩,瞬时偶极矩间有相互作用力(色散力)。此外分子间还有范德华力,这些分子间的作用力比化学键的小一二个数量级,克服这些作用力所需能量也较低,因此一般有机化合物的熔点、沸点很少超过300℃。

正烷烃的沸点随相对分子质量的增加而升高,这是因为分子运动所需的能量增大,分子间的接触面(即相互作用力)也增大。低级烷烃每增加一个CH2,(成为其同系物),相对分子质量变化较大,沸点也相差较大,高级烷烃相差较小,故低级烷烃比较容易分离,高级烷烃分离困难得多。

在同分异构体中,分子结构不同,分子接触面积不同,相互作用力也不同,正戊烷沸点36.1℃,2-甲基丁烷沸点25℃,2,2-二甲基丙烷沸点只有9℃。叉链分子由于叉链的位阻作用,其分子不能像正烷烃那样接近,分子间作用力小,沸点较低。

固体分子的熔点也随相对分子质量增加而增高,这与质量大小及分子间作用力有关外,还与分子在晶格中的排列有关,分子对称性高,排列比较整齐,分子间吸引力大,熔点就高。在正烷烃中,含单数碳原子的烷烃其熔点升高较含双数碳原子的少。

通过X射线衍射方法分析,固体正烷烃晶体为锯齿形,在单数碳原子齿状链中两端甲基同处在一边,如正戊烷,双数碳链中两端甲基不在同一边,如正己烷,双数碳链彼此更为靠近,相互作用力大,故熔点升高值较单数碳链升髙值较大一些。

烷烃的密度(density)随相对分子质量增大而增大,这也是分子间相互作用力的结果,密度增加到一定数值后,相对分子质量增加而密度变化很小。

与碳原子数相等的链烷烃相比,环烷烃的沸点、熔点和密度均要髙一些。这是因为链形化合物可以比较自由地摇动,分子间“拉”得不紧,容易挥发,所以沸点低一些。由于这种摇动,比较难以在晶格内做有次序的排列,所以熔点也低一些。由于没有环的牵制,链形化合物的排列也较环形化合物松散些,所以密度也低一些。同分异构体和顺反异构体也具有不同的物理性质。下表是若干烷烃和环烷烃的物理常数。

烷烃的物理性质

有机化合物的物理性质通常包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度,这些物理常数是用物理方法测定出来的,可以从化学和物理手册中查出来.

烷烃的化学性质

烷烃的化学大多涉及自由基链式反应,这些反应要在很剧烈的条件下才能发生,并通常得到的是混合的产物.需要有一个活泼的质点--典型的是一个原子或自由基--来对烷烃分子发起进攻.产生活泼的质点需要剧烈的条件:例如把卤素分子离解为原子,或者甚至把烷烃分子本身离解.

活泼质点进攻时,从烷烃中夺取氢,于是烷烃就转变成一个活泼的质点,该质点又把反应过程继续下去,也就是使链连续下去.但是一个烷烃分子含有许多氢原子,因此最终所得到的产物将取决于这些氢原子中哪一个被夺取.虽然进攻的质点可能表现出某种选择性,但是它能从分子的任何部分夺取氢原子,因而导致形成许多异构产物.

1.物质状态:在室温和一个大气压下,C1-C4是气体,C5-C16是液体,C17以上是固体.

2.沸点:正烷烃的沸点是随着分子量的增加而有规律升高.液体沸点的高低决定了分子间引力的大小,分子间引力愈大,使之沸腾就必须提供更多的能量,所以沸点就愈高.而分子间引力的大小取决了分子结构.

分子间的引力称为范德华引力(静电引力,诱导力和色散力).

正烷烃的偶极距都等于零.是非极性分子.引力是由于色散力所产生的,分子量越大,即碳原子数越多,电子数也越多.分子间接触面增大,色散力当然也就越大沸点就越高.

色散力只有近距离内才能有效地产生作用,随着距离的增大而减弱.在分子量相同的烷烃中,含支链的分子中由于支链的阻碍,使分子间靠近接触的程度不如正烷烃.所以正烷烃的沸点高于它的异构体.

正戊烷 b.p.36.10C 新戊烷 b.p.9.50C

3.熔点;正烷烃的熔点,同系列C1-C3不那么规则,但C4以上的是随着碳原子数的增加而升高.不过,其中偶数的升高多一些,以至含奇数和含偶数的碳原子的烷烃各构成一条熔点曲线,偶数在上,奇数在下.

在晶体中,分子间的作用力不仅取决于分子的大小,而且取决于警惕中碳链的空间排布情况.排列紧密(分子间的色散力就大)熔点就高.

在共价化合物晶格中的质点是分子,偶数碳的烷烃具有较高的对称性,使碳链之间的排列比奇数的紧密(分子间的色散力大).所以.含偶数的烷烃的熔点比奇数的升高就多一些.

正戊烷 m.p.–1290C 新戊烷 m.p.–16.60C

4.比重正烷烃的比重是随着碳原子的数目增加逐渐有所增大,二十烷以下的按近于0.78.这也与分子间引力有关,分子间引力增大,分子间的距离相应减小,比重则增大.

5.溶解度:烷烃不容与水,能溶于某些有机溶剂,尤其是烃类中.“相似相溶”,结构相似,分子间的引力相似,就能很好溶解.烷烃的化学性质

烷烃的化学大多涉及自由基链式反应,这些反应要在很剧烈的条件下才能发生,并通常得到的是混合的产物.需要有一个活泼的质点--典型的是一个原子或自由基--来对烷烃分子发起进攻.产生活泼的质点需要剧烈的条件:例如把卤素分子离解为原子,或者甚至把烷烃分子本身离解.

活泼质点进攻时,从烷烃中夺取氢,于是烷烃就转变成一个活泼的质点,该质点又把反应过程继续下去,也就是使链连续下去.但是一个烷烃分子含有许多氢原子,因此最终所得到的产物将取决于这些氢原子中哪一个被夺取.虽然进攻的质点可能表现出某种选择性,但是它能从分子的任何部分夺取氢原子,因而导致形成许多异构产物.


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