白磷经高压高温转化而成的带有黑色金属光泽的晶体，使用价值不大。
已知的黑磷有四种:菱形、菱形、立方和无定形。无定形黑磷在125℃时变成红磷。黑磷具有类似石墨的片状结构，这种晶体的本质特征除了共价键，还有离域键和范瓦尔键。一些科研机构对黑磷的插层性能进行了研究。黑磷的制备:白磷以汞为催化剂，少量黑磷为晶种，在高压或常压下，于493-643开尔文加热八天，可得黑色同素异形体——黑磷。黑磷具有石墨片层结构和导电性。黑磷是一种具有金属光泽的固体，呈波状层状结构。层间结合弱于层内结合，类似石墨，具有导电性。它在磷的同素异形体中反应性最弱，在空气体中不会着火。
