楼主说的很清楚了，历史上用过协约国称号的只有一战时期。
协约国最早是三个，法国和沙俄与1882年签署军事互助协约，英国和法国与1904年，英国和沙俄与1907年也分别签署互助协约，协约国集团正式形成，之后陆续有国家参加，主要包括塞尔维亚（当时没有南斯拉夫这个国家，南斯拉夫要到一战之后才建立），意大利，日本，美国，中国，罗马尼亚，比利时，荷兰，希腊，葡萄牙，巴西，加拿大，澳大利亚，南非，印度，危地马拉，海地，汉志（今沙特阿拉伯一部分），洪都拉斯，古巴、利比里亚、尼加拉瓜，巴拿马，波兰，葡萄牙，罗马尼亚，暹罗（现泰国），捷克斯洛伐克。
同盟国：德国、奥匈帝国、保加利亚、土耳其
协约国：先后加入27国，英、法、俄、意（1915）美（1917）、日（1914）、中国（1917在美国后）、塞尔维亚意大利，罗马尼亚，比利时，荷兰，希腊，葡萄牙，巴西，加拿大，澳大利亚，南非，印度，危地马拉，海地，汉志（今沙特阿拉伯一部分），洪都拉斯，古巴、利比里亚、尼加拉瓜，巴拿马，波兰，葡萄牙，罗马尼亚，暹罗（现泰国），捷克斯洛伐克。
叫同盟国的原因：
在俄奥争夺巴尔干的斗争中，德国支持奥匈帝国。1879年，在俾斯麦推动下，缔结了旨在共同反对俄国的德奥“同盟条约”。这是两大军事集团形成中最先缔结的条约，是列强对当时最敏感地区争夺的必然结果。后来，俾斯麦拉拢意大利共同对付法国，1882年，德、奥、意三国“同盟条约”签订，侵略性的军事集团三国同盟正式建立。三国同盟的核心是德国，其矛头指向俄国和法国。
叫协约国的原因：
三国同盟形成后，法俄都感到不安，为了对付共同的敌人，两国逐渐接近，并于1892年缔结了军事协定。法俄同盟形成，欧洲开始出现两大军事集团对峙的局面，这是向三国协约方向推进的第一步。三国协约形成的决定性步骤是其核心英国放弃传统的外交政策与法国结盟。随着在殖民地问题上冲突的加剧，20世纪初，英德矛盾成为帝国主义之间的主要矛盾。英国不得不放弃维持欧洲大陆均衡的“光荣孤立”政策，首先与德国的宿敌法国接近；法德矛盾促使法国也向英国靠拢。1904年英法签订协约，调整了两国在瓜分非洲等殖民地问题上的矛盾。从此，英法事实上建立了同盟关系。为了共同对付德国，英国又主动协调了同俄国的利害冲突。1907年英俄签订协定，调整了双方在亚洲争夺殖民地的矛盾。英法、英俄协定，都是背着有关国家签订的帝国主义的分赃协定。英法、英俄协定的签订，意味着英、法、俄三国协约的建立。这样，为重新瓜分世界，欧洲两大军事集团最终形成了。
第一次世界大战期间，站在协约国方面参战的有“31”个国家和地区，其中日本于1914年、意大利于1915年、美国于1917年，中国1917年参战。
三国协约指“英国，法国，沙俄”
三国同盟是指与协约国对立“德国，奥匈帝国，意大利（1915年叛变加入协约国)
参与国家如下：
1塞尔维亚王国（1914年7月28日奥匈帝国对其宣战。）
2俄罗斯帝国（1914年7月30日援助塞国，对奥匈宣战。8月1日被德国宣战。8月6日被奥匈宣战。1917年11月退出。）
3法国 （包括法国殖民地。1914年8月3日德国对其宣战。）
4比利时（包括比利时殖民地。1914年8月4日被德国入侵。）
5大英帝国 （1914年8月4日对德国宣战。8月12日对奥匈宣战。）
6大日本帝国（1914年9月参战）
7意大利王国（1915年5月参战）
8圣马力诺（1915年5月参战）
9罗马尼亚王国（1916年8月参战）
10美国 (1917年4月参战)
11希腊王国（1917年5月参战）
12蒙特尼格罗王国
13葡萄牙 (包括葡萄牙殖民地)
14安道尔公国
15亚美尼亚民主共和国 (1918)
16玻利维亚
17巴西 (1917年)
18哥斯达黎加
19古巴
20捷克斯洛伐克军队 (1918年)
21厄瓜多尔
22危地马拉
23利比里亚
24海地
25洪都拉斯
26尼加拉瓜
27巴拿马
28秘鲁
29中华民国（北洋政府）（1917年7月）
30暹罗（泰国）
31乌拉圭
望采纳，谢谢！！
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叫同盟国的原因：
在俄奥争夺巴尔干的斗争中，德国支持奥匈帝国。1879年，在俾斯麦推动下，缔结了旨在共同反对俄国的德奥“同盟条约”。这是两大军事集团形成中最先缔结的条约，是列强对当时最敏感地区争夺的必然结果。后来，俾斯麦拉拢意大利共同对付法国，1882年，德、奥、意三国“同盟条约”签订，侵略性的军事集团三国同盟正式建立。三国同盟的核心是德国，其矛头指向俄国和法国。
叫协约国的原因：
三国同盟形成后，法俄都感到不安，为了对付共同的敌人，两国逐渐接近，并于1892年缔结了军事协定。法俄同盟形成，欧洲开始出现两大军事集团对峙的局面，这是向三国协约方向推进的第一步。三国协约形成的决定性步骤是其核心英国放弃传统的外交政策与法国结盟。随着在殖民地问题上冲突的加剧，20世纪初，英德矛盾成为帝国主义之间的主要矛盾。英国不得不放弃维持欧洲大陆均衡的“光荣孤立”政策，首先与德国的宿敌法国接近；法德矛盾促使法国也向英国靠拢。1904年英法签订协约，调整了两国在瓜分非洲等殖民地问题上的矛盾。从此，英法事实上建立了同盟关系。为了共同对付德国，英国又主动协调了同俄国的利害冲突。1907年英俄签订协定，调整了双方在亚洲争夺殖民地的矛盾。英法、英俄协定，都是背着有关国家签订的帝国主义的分赃协定。英法、英俄协定的签订，意味着英、法、俄三国协约的建立。这样，为重新瓜分世界，欧洲两大军事集团最终形成了。
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