羟醛缩合反应原理是：碳负离子对羰基碳的亲核加成。
醛或酮分子中的羰基结构使α碳原子上的氢原子具有较大的活性，在酸性催化剂作用下，羰基氧原子质子化，增强了羰基的诱导作用促进α氢解离生成烯醇。在碱性催化剂作用下α碳原子失去氢原子形成碳负离子共振杂化物，达到平衡后生成烯醇盐。
烯醇盐紧接着与另一分子醛或酮的羰基进行亲核加成，形成新的碳，碳单键，得到β羟基醛或酮。由于α氢原子比较活泼，含有α氢原子的β羟基醛或酮容易失去一分子水，形成具有更加稳定共轭双键结构的α，β不饱和醛或酮。
有机化学中的应用
羟醛缩合反应是一个重要的有机化学反应，它在有机合成中有着广泛的应用。羟醛缩合反应是指含有活性α氢原子的化合物如醛、酮、羧酸和酯等，在催化剂的作用下与羰基化合物发生亲核加成，得到α-羟基醛酮或酸，或进一步脱水得到α，β-不饱和醛酮或酸酯的反应。
分子间的羟醛缩合经常被用来合成一些β-羟基化合物，如1，3-丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇等。其可作为进一步生产香料、药物等多聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)等高聚物的单体。
以上内容参考 百度百科-羟醛缩合
酯缩合反应如下：
含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。
乙酸乙酯的α-氢酸性很弱pKa-245，而乙醇钠又是一个相对较弱的碱乙醇的pKa到159，因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。
但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。
常用的碱性缩合剂除乙醇钠外，还有叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙氨基锂LDA和Grignard试剂等。
两种不同的酯也能发生酯缩合，理论上可得到四种不同的产物，称为混合酯缩合，在制备上没有太大意义。如果其中一个酯分子中既无α-氢原子，而且烷氧羰基又比较活泼时，则仅生成一种缩合产物。如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。与其它含α-氢原子的酯反应时，都只生成一种缩合产物。
缩合反应：由两个小分子发生反应，脱去一个小分子，生成一个较大的分子的反应。
缩聚反应：由多个小分子发生反应，脱去多个小分子，生成一个高聚物分子的反应。
区别：反应物数量不同，生成物大小不同。缩聚反应可以理解为有2个或多个活性基团的小分子发生了多个缩合反应的结果，可以把缩聚反应看成缩合反应的一个特例。
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