由于单个电极的电势无法测量,通常借用标准氢电极作为参考电
极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定,但操作麻烦,
所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞
和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极,它的电极电势可以与标准氢电极
组成电池而精确测定,所以又称这种电极为二级标准电极。它的电极电势
随氯离子的浓度不同而不同,其值有表可查。氯化钾溶液浓度为
01 mol·dm-3的甘汞电极的电动势温度系数小,但饱和氯化钾的甘汞电
极容易制备,而且使用时可以起盐桥的作用,所以平时用得较多。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l)
Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
使用甘汞电极时须注意:
① 因甘汞电极在高温时不稳定,故它一般适用于70℃以下的测量;
② 甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中,因此时的液体接界电位较大,且甘汞电极可能被氧化;
③ 若被测溶液中不允许含有氯离子,则应避免直接插入甘汞电极,这时应使用双液接甘汞电极;
④ 保持甘汞电极的清洁,不得使灰尘或局外离子进入该电极内部;
⑤ 当电极内部溶液太少时应及时补充。不用时要把甘汞电极泡在饱和氯化钾溶液中,这样做保护电极,也就是保持稳定性。
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