PVC树脂在成型加工提度条件下,会因脱HCL作用、自动氧化以及大分子链受到机械剪切而遭到损害,这种热降解是由数种反应而引起的它会导致颜色由白色-粉红色-红色-棕色-黑色。另外PVC分解时脱掉氯化氢后,形成多烯结枸,出现交联现象,导致制品变硬、发脆,直至破坏为了避免这种现象,所以需要加入热稳定剂。
一般说,在热应力作用下PVC树脂脱氯化氢占优势,另外自动氧化和链断裂也有助于产生引发脱HCl等
为改善PVC树脂的耐热性质,通常需要加入铅盐类、水滑石类、金属皂、钙锌等热稳定剂,其消费量为PVC树脂产量的4%左右
热稳定剂应该具备的作用为:
1 捕捉PVC在降解时放出的氯化氢,
2 与PVC中游离基起反应,与PVC降解时产生的共轭双键结构起加成作用,
3 能防止氧化及饨化具有催化作用的金属氯化物,
4能置换PVC中不稳定的氯原子
热稳定剂的发展方向是:无毒、高效、多功能、低成本、非重金属化、复合装等。
常见的热稳定剂种类有:
① 铅类稳定剂,如三碱式铅盐、二碱式铅盐等,
② 金属皂类稳定剂如硬脂酸颈、硬脂酸镉、硬脂酸钙、硬脂酸锌等,
③ 有机锡稳定剤,如二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡等,
④ 锑稳定剤如硫醇锑类、羧酸酯锑类,
⑤ 有机辅助稳定剂,如亚磷酸酯类、环氧化合物类、多元醇类等,
⑥ 水滑石类稳定剂,如水滑石钙锌稳定剂,用于型材管材电缆料等,
最近开发了水滑石稳定剂和液体水滑石稳定剤,其热稳定效率优于铅盐及钡锌稳定剂其特点是低毒、透明、耐候性好。
水滑石稳定剂种类有:脂肪酸水滑石、月桂酸水滑石、硬脂酸水滑石、油酸水滑石等。
问题一:食品中常用的稳定剂都有哪些 食品稳定剂是一类能使食品成型并保持形态、质地稳定的食品添加剂。主要包括胶质、糊精、糖酯等糖类衍生物。广义的稳定剂,还可包括凝固剂、螯合剂等,多与其他功能的添加剂组成复合添加剂,如用于冰淇淋的添加剂即为由乳化剂和稳定剂等组成的复合添加剂。
问题二:食品稳定剂和食品胶有什么区别 食品胶是食品稳定剂,食品稳定剂包含食品胶之外,还有很多种类,比如碳酸氢钠、淀粉、硬脂酸盐等。
问题三:请问食品稳定剂的作用 新型无热量 甜味剂 A-K糖(安赛蜜)
化学名:乙酰磺胺酸钾
特点:1、甜味纯正:甜味优于蔗糖
2、高甜味:是蔗糖的200~250倍。
3、易溶于水:20℃时溶解度为27克。
4、无热量:在体内不被代谢,不产生热量,是中老年人、肥胖病人、糖尿病患者理想的甜味剂。
5、协同作用:和其它甜味剂混合使用能产生很强的协同效应,一般浓度下可增加甜度30%~50%。
6、高度稳定性:其纯度在通常情况下保存10年无任何分解迹象,在空气中不吸湿,对热稳定。能耐225℃高温,在PH2~10范围内稳定,使用时不与其它食品成分或添加剂发生反应。
安全性:
经动物实验及志愿者人体代谢研究,表明安赛蜜能迅速地安全吸收,经尿排泄,在体内不蓄积,广泛的安全性实验研究从未发现有不良反应。
联合国FAO/WHO联合食品添加剂专家委员会同意安赛蜜用作A级食品添加剂,并推荐日均摄入量(ADI)为0~15mg/kg。1988年美国食品与药品管理局(FDA)批准在食品中使用安赛蜜,规定日摄入量(ADI)为0~15mg/kg,1998年FDA批准在软饮料中使用。中国于1992年批准用于多类食品(详见国标GB2760-86)。
应用:
在食品方面,安赛蜜的稳定性极好、口味适应,是生产软饮料的最佳甜味剂,此外还可用于烘烤产品、固体饮料、糖果、果酱、口香糖、速溶咖啡、乳制品、果子冻、布丁及餐桌甜味剂等。
在医药方面,用于糖浆制剂、糖衣片、苦药掩蔽剂等。
在化装品方面,可用于口红、唇膏、牙膏和漱口液等。
质量及包装:
符合FCCIV,BP,EP,FAO/WHO标准(1983),25kg纸板箱或纸板桶,尺寸分别为45×36×23cm及O30×42cm。发货时使用回收纸托盘,每个托盘为500kg,即我公司一个批号的产量,或按客户要求。所有包装材料均美国农业部有关规定。
问题四:哪里可以买到食品稳定剂 很多都可以啊,看你具体买什么稳定剂了,单体直接找厂家,复配的找复配公司就好了。食品添加剂只要按照GB2760添加是合理合法的,说不能加的都是外行。
凡是有利于胶黏剂在配制生产、贮存运输、施工使用的期间内,保持多种物理、化学性能稳定的一类物质称稳定剂。这类物质 本身都比较稳定,因自身所具有的性能,还能提高胶黏剂主体树脂的稳定性。比如,橡胶胶黏剂中常用的没食子酸丙酯、氧化锌,一般溶剂型胶黏剂用的2,6-二叔丁基对甲酚(2,6,4-抗氧剂),还有在自由基聚合而固化的胶黏剂中的对苯二酚、氢醌等,此类物质虽加量很少,但其作用很大,在高性能胶黏剂配方中,是不可缺少的。
塑料热稳定剂种类划分
热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。
1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在05%~50%。(文章来源环球聚氨酯网)
2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为01%~30%。
3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。
4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。
5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及酯,酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。
PVC热稳定剂的作用机理
1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、盐及金属硫醇盐等。它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。
2)置换PVC分子中不稳定的原子抑制脱PVC。如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。
3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。
4)捕捉自由基,阻止氧化反应。如加入类热稳定剂能阻滞脱HCL,是由于给出的H原子自由基能与降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能与O2反应的物质,而具有热稳定作用。这种热稳定剂可具有一种或兼具几种作用。
理想的PVC热稳定剂应是一种多功能物质,或者是一些材料的混合物,它们能够实现以下功能:一是置换活泼、不稳定的取代基;二是吸收并中和PVC加工过程中放出的HCL,消除HCL的自动催化降解作用;三是中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其他有害杂质;四是通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色;五是对紫外光有防护屏蔽作用。通常热稳定剂根据各自的特殊效能配合使用,单独使用的情况极少,而且大部分品种是粉末状,一些是毒性很大的化学物质。为了使用方便,防止粉尘中毒,减小毒性物质或代之以无毒性物质,近年国内外研制出许多种复合稳定剂,例如,世界的德国熊牌复合稳定剂系列,美国、德国、日本、荷兰等国的有机锡或复合有机锡稳定剂,都在中国占有相当的市场。因此,全力推广应用我国研制的具有高效、低成本、无粉尘污染及无毒或低毒性的新型复合稳定剂,是我国塑料工业发展的迫切需要。
PVC加工需用热稳定剂原理分析
理想的PVC结构是首—尾结构-CH2-CHCl-CH2-CHCl-,是相当稳定的。但是至今合成PVC的方法还不能像合成顺丁橡胶那样,在齐格尔催化剂的作用下使顺进行定向有规聚合。
烯的聚合是自由基的无规聚合,它除了有稳定的首—尾结构,还有首—首结构-CH2-CHCl-CHCl-CH-,尾—尾结构-CHCl-CH2-CH2-CHCl-;有偶合歧化生成乙烯基结CH2=CH-CHCl-CH2-结构和-CH2-CH=CH-CHCl-CH2等。
在PVC合成中生成、叔碳氯和双键等是其分子链结构中不稳定因素,不稳定顺序为:PVC分子链内部的>叔碳氯>端基>仲氯。PVC加工时易于降解正是因为PVC分子链的结构中存在着不稳定因素,如不进行稳定化改性,其分解温度为130℃左右,但要将PVC树脂加工成有用的制品,成型温度要在190℃以上。因此,必须添加热稳定剂对其结构进行稳定化改进。
各类热稳定剂受热变色评析
理想的热稳定剂应同时具有吸收HCL、消除活性部位、向共轭多烯链加成、破坏碳正离子盐、防止自动氧化等功能,而又不产生对PVC降解有催化作用的产物。实际的热稳定剂因具有不同的功能而表现出不同的热稳定特性,大致可分为初期型、长期型、中间型和全能型四类。
1)、锌皂属典型的初期型热稳定剂,能快速吸收HCL,并在Cd、Zn的催化下有效地以羧酸根取代PVC链上的不稳定氯原子,从而有效抑制初期降解和着色,但因其消耗快而转化产物CdC12、ZnC12,又是PVC脱HCL的高效催化剂,因而会引发PVC恶性降解使物料突然变黑,因此长期热稳定性差。
2)钡、钙皂属典型的长期型热稳定剂,只有吸收HCL的功能,因此不能有效抑制PVC着色,但因转化产物BaC12、CaC12不具催化活性,不会引起PVC突然变黑,长期热稳定性较好。
3)脂肪酸有机锡属中间型,既能吸收HCL,又能有效地以羧酸根取代PVC链上的不稳定氯原子,并且转化产物不具催化活性。
4)硫醇有机锡则具有全能型特征,能同时以各种机制稳定PVC,转化产物也不具催化活性,因此兼具优异的初期和长期热稳定效果
在实际配合中,除了要求稳定剂满足热稳定性需要以外,往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性,对其气味、粘性也有严格要求,同时,聚氯乙烯制品也是千变万化的,包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等,因此,聚氯乙烯加工时热稳定剂的选择非常重要,加工配方大多需要加工厂家自行开发。
11有机锡
(1)卓越的透明性有机锡稳定剂最大的优点是具有卓越的透明性,使用有机锡稳定剂的PVC配方,可得到结晶般的制品。正因为如此,有机锡可用于瓶子、容器、波纹板、各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。
(2)超凡的热稳定性在热稳定性方面目前还没有任何其它类型的热稳定剂能超过它。因此,它是硬质PVC首选的稳定剂,某些品种在软质制品中性能也较好。适用于所有的PVC均聚物,如乳液、悬浮和本体PVC,以及氯乙烯的共聚物、接枝聚合物和共混聚合物。
(3)产品无毒大多数有机锡稳定剂是无毒的,加之有机锡稳定剂在硬质PVC中的迁移极微,因此,有机锡稳定剂是接触食品用PVC首选的热稳定剂。
(4)良好的相容性有机锡稳定剂与PVC相容性良好,因此一般不会出现象铅盐稳定剂、金属皂稳定剂体系所常见的在金属表面沉析的现象。
(5)润滑性差含硫的锡类稳定剂自润滑性稍差,因此,许多市售的含硫有机锡都配合有润滑剂,以防止加工时热熔体粘附在加工设备上。
(6)成本昂贵同其它类型的稳定剂相比,有机锡稳定剂的综合性能更接近理想中的稳定剂。但所有有机锡稳定剂,不管结构如何,主要缺点是制造成本比铅类稳定剂或金属皂类复合物高得多。近年来,通过采用新的合成技术,或者降低其在配方中的使用量,已使其配方成本有所下降。70年代,国外开发了低价锡产品,降低了锡含量,也从一定程度上使价格得以降低。
12铅盐
(1)l稳定性优良实验证明,在常用的盐基性铅盐中,亚硫酸盐的耐热性优于硫酸盐,而硫酸盐的耐热性优于亚磷酸盐。PVC行业中应用极广的三盐基硫酸铅的有效铅含量较高,比其它产品表现出更为出色的热稳定性。
(2)绝缘性优良由于铅盐是非离子的,且不导电,因而是惰性的,这使得铅盐类稳定剂在电线、电缆行业有着广泛用途。
(3)耐候性优良许多盐类化合物能起到白色颜料的作用,能够表现出很强的覆盖力,因而具有较强的耐候性。
(4)透明性差透明性是与耐候性相互关联的问题,在电线、电缆及唱片材料方面使用,不必关心透明性问题,因为这些产品大多为白色或很深的暗黑色。
(5)价格低廉铅盐稳定剂是所有稳定剂品种中价格最低的,因此,尽管新型稳定剂不断推出,半个世纪之后铅盐稳定剂仍占据着稳定剂的主导市场。为解决粉尘和分散问题而推出的复合铅盐在价格上有所提高,但仍然保持着与其它类型稳定剂的竞争优势。
(6)有毒铅盐稳定剂的毒性限制了它在许多卫生要求严格的场合中应用。比如许多国家都已经修订了饮用水中铅含量标准,在PVC上水管中使用铅盐已不可能。
(7)分散性差盐铅的分散性较差,但新推出的一包装产品中配合了润滑剂,从一定程度上解决了分散性问题。正因为铅盐稳定剂具有以上特点,特别适用于高温加工,广泛用于各种不透明硬、软制品以及电缆料中,如各类管材、板材、室内外异型材、泡沫塑料、人造革以及电线、电缆、唱片、焊条等。最重要的铅盐稳定剂是三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅等。
13有机锑
(1)稳定性较好在相同温度下有机锑稳定剂具有与有机锡基本一样的色泽稳定性和较低的熔融粘度,在双螺杆挤出工艺中,与硬脂酸钙并用时效果尤为突出。
(2)价格较低有机锑稳定剂比甲基锡或丁基锡都低得多。除此之外,有机锑使用量较低,因此使用有机锑可获得较好的性能/价格平衡。
(3)产品无毒在美国,用双螺杆挤出机来制造PVC管时,采用锑系稳定剂和硬脂酸钙及其他润滑剂组成的配方制造的PVC上水管符合美国NSF(National Sanitation Foundation)规定。
(4)透明性和光稳定性差有机锑化合物的透明性不如有机锡稳定剂,也低于钡/福和钙/锌金属皂体系,与铅盐类接近,光稳定性也较差,因此锑稳定剂多用于室内无颜色要求的制品。锑稳定剂本身也要求贮存于不透明的容器内。
(5)润滑性差锑类稳定剂润滑性较差,因此,它的使用无一例外地要配合大量的润滑剂。
14金属皂
(1)锡皂稳定剂福皂是金属皂中性能最佳的一类,其优点还体现在无初期着色,可制得无色透明产品;优良的光稳定性;有防止析出粘附的效果。但因锡盐有毒,在劳动安全卫生法中对其制造和使用都有严格的规定。近年来,福皂的使用呈下降的趋势。
(2)锌皂稳定剂锌类稳定剂对PVC的热稳定性极差,添加锌皂的样片加热时急剧变黑,即产生所谓“锌烧(Zine burning)”现象,但其具有如下优点:初期着色性优良;防止积垢效果好;可提高耐候性;许多锌皂被认可为无毒稳定剂,所以与钙皂可并用于无毒配方。
(3)钡皂稳定剂钡类化合物热稳定性好,并且具有良好的润滑性,但加工时产生红色初期着色,还容易引起粘辊现象。
(4)钙皂稳定剂稳定性差,但世界各国公认其为无毒添加剂,具有优良的润滑性。
(5)其它金属皂稳定剂工业上使用的金属皂还有硬脂酸镁、硬脂酸锉、硬脂酸铝、硬脂酸钾等,其中硬脂酸镁与硬脂酸钙相似,可用于接触食品的材料;硬脂酸铝与硬脂酸锌相似,美国FDA和日本氯乙烯食品卫生协会准许用于食品包装;硬脂酸锉、硬脂酸钾也为无毒产品,属于铅盐、锡皂和钡皂的替代品。
(6)复合金属皂稳定剂加工行业对稳定剂的性能要求是多方面的,而单一的金属皂往往满足不了使用要求,因此复合稳定剂的使用已成为一种趋势。PVC工业中极少使用单一的金属皂化合物,而通常是几种金属皂的复合物。这种复合物不是性能的简单加合,而是利用了组分之间的协同作用。复合金属皂稳定剂中一般包括稳定剂主体(即金属皂)、溶剂(有机溶剂、增塑剂、液态非金属稳定剂等)、功能助剂(辅助稳定剂、透明改良剂、光稳定剂、润滑剂等)。根据形态分为固体复合物和液体复合物,根据主成分可分为钙/锌复合稳定剂、钡/福复合稳定剂、钡/锌复合稳定剂等。其中钙/锌复合稳定剂因为无毒,在取代有毒金属方面具有举足轻重的作用。
15稀土稳定剂
(1)优异的热稳定性稀土稳定剂的热稳定性优于传统铅盐系及钡/锌、钡/镐/锌类稳定剂。在某些应用中,稀土稳定剂可部分或全部替代有机锡。
(2)透明性好稀土稳定剂的折光率与PVC树脂非常接近,可替代传统使用的有机锡,用于较高透明性要求的制品领域。
(3)优良的耐候性能稀土元素可吸收230-320nm的紫外光,因此,稀土稳定剂具有抗光老化作用,适合于PVC波纹板、窗材等户外制品。
(4)优异的电绝缘性能某些稀土多功能稳定剂可用于取代铅盐系稳定剂用于电缆料配方,其电绝缘性能可与铅盐媲美。
(5)无毒、安全卫生稀土元素为低毒元素,在其生产加工、运输贮存中对人体均无毒性危害。稀土稳定剂为无毒产品,可用于食品包装和医药包装制品。
(6)加工性能稍差稀土稳定剂用量较大的情况下,物料的离辊性不理想,有压析倾向。一般通过配合使用硬脂酸或硬脂酸钙可达到较好的效果。
综上所述,稀土稳定剂可用于上下水管、注塑管件、窗框异型材、门板壁板、电线槽管、发泡制品、人造革、电缆料、软硬透明制品、食品包装材料等。
16辅助稳定剂辅助稳定剂包括亚磷酸醋、环氧大豆油、受阻酚等,主要依靠与金属稳定剂之间的协同效应提高稳定效果,一般称作共稳定剂。而介氨基巴豆酸醋、2一苯基叫噪、脉类衍生物、吞一二酮等化合物除了可与金属稳定剂并用而改善金属稳定剂的效果以外,自身也具有一定的稳定效能,这类化合物通常称作纯有机稳定剂。PVC稳定剂发展至今天,金属稳定剂的进展相对缓慢,而辅助稳定剂的研究与开发空前活跃,已构成PvC稳定剂领域的一大潮流。辅助稳定剂极少单独使用,常与主稳定剂配合使用,改善初期着色,或者改善长期稳定性能。
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