丙烯腈均相和非均相溶液聚合为什么要严格控制好体系的ph值

虫噬天下2023-04-23  38

丙烯腈均相和非均相溶液聚合要严格控制好体系的ph值的原因是得到聚合物。根据查询相关公开信息显示:将单体溶于适当溶剂中加入引发剂在溶液状态下进行的聚合反应,溶液聚合是高分子合成过程中一种重要的合成方法,一般在溶剂的回流温度下进行,可以有效地控制反应温度,同时可以借溶剂的蒸发排散放热反应所放出的热量,如果生成的聚合物也能溶解于溶剂中,则产物是溶液,叫均相溶液聚合,如丙烯腈在二甲基甲酰胺中的聚合,倾入某些不能溶解聚合物的液体中,聚合物即沉淀析出,也可将溶液蒸馏除去溶剂得到聚合物。

单体以小液滴状悬浮在分散介质中的聚合反应称为悬浮聚合。

悬浮聚合是单体以小液滴悬浮在水中的聚合。单体中溶有引发剂,一个小液滴就相当于本体聚合的一个小单元。从单体液滴转变为聚合物固体粒子,中间经过聚合物-单体粘性粒子阶段,为了防止粒子相互粘结在一起,体系中须加有分散剂,以便在粒子表面形成保护膜。悬浮聚合的反应机理与本体聚合相同,也有均相聚合和沉淀聚合之分。

主要组成:单体+(油溶性)引发剂+双亲性分散剂+去离子水,油溶性引发剂主要有油溶性引发剂主要有偶氮引发剂和过氧类引发剂,偶氮类引发剂有偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂等,过氧化物主要是过氧化二苯甲酰这一类物质。分散剂是以有机和无机之分,有机有聚乙烯醇类、无机有碳酸钙、碳酸镁,硫酸钡等。具体用哪种可根据产品的性能要求来决定。

悬浮聚合的珠粒大小和油水比关系:主分散剂与辅助分散剂的比例、其次是搅拌桨的形式和搅拌速度有关。

正常的反应过程,搅拌速率与粒径影响不大,粒径与配方单体和乳化剂比率有关。引发剂也对整体粒子大小有明显影响,像是AIBN这样只有60度以上才会温和释放一组自由基参与反应就平缓的多,BPO和MEKP等有机过氧化物就比较难控制均聚效果一些。

反应机理

悬浮聚合的反应机理与本体聚合相同,也有均相聚合和沉淀聚合(非均相)之分。若是均相聚合的话,在分散剂的作用下,单体在单体液滴里聚合,最终形成均匀坚硬透明的球珠状粒子;若是非均相聚合,引发剂在单体液滴引发得链自由基相互缠结在一起沉淀,形成最初的相分离物——原始微粒,原始微粒凝聚的初级粒子核。

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