为什么DNA解链时会有更多的共轭双键暴露

为什么DNA解链时会有更多的共轭双键暴露

单链DNA比双链DNA紫外线吸收高的原因如下：

因为DNA双链解链后，更多的共轭双键得以暴露，所以紫外吸收峰会升高。

DNA分子中碱基间电子的相互作用使DNA分子具有吸收260nm波长紫外光的特性在DNA双螺旋结构中碱基藏入内侧,变性时DNA双螺旋解开,于是碱基外露,碱基中电子的相互作用更有利于紫外吸收,故而产生增色效应所以说双链的DNA分子的光吸收值比同样量的单链DNA低

Tm

热变性的DNA是在一个相当窄的温度范围内完成，在这一范围内。紫外光吸收值达到最大值的50%时的温度称为DNA的解链温度。

简单地说一下

共轭效应，从能量的角度说，是中心原子上的π电子由于离域造成的体系能量下降，或者说使得体系更趋于稳定。

为什么电子离域会使能量下降呢，可以这样来直观理解：

所谓电子离域，就是电子不仅在一个原子核周围出没，而且可以出现在整个共轭体系（共轭体系，简单地说就是单双键交替的结构）中。离域电子比起定域电子，有更大出没空间，因此电子间靠近的几率有所下降。宏观上表现为电子间的排斥能减小。共轭体系越大，这种能量减小的效应也越明显。

共轭体系作为一种特殊的官能团，在吸收光谱中也对应着某个特征频率。碳碳单键成键电子的特征频率在紫外区，不显现出颜色。碳碳双键作为最小的共轭体系，能量虽然有所下降，但不足以使得特征频率进入可见光区。随着共轭体系逐渐增大，体系能量逐渐降低，当能量低至使得特征频率进入可见光区时，物质便显现出一定的颜色（物质的颜色是特征频率所对应的颜色的互补色）。不同物质的共轭体系不同，能量和特征频率也不一样，也就呈现出各种颜色。

笼统地说，物质的颜色是一种光量子效应，共轭效应只是其影响因素的其中一种。

双键其本身就是一个共轭体系。

双键若与其他共轭体系（如苯环、不饱和键等）相连，双键会参与到共轭中，从而扩展共轭体系。

若这个共轭体系连有吸电子或推电子的基团或原子，则这个电子效应会所共轭体系传递

共轭双键数目越多，其电子离域程序越高，按照分子轨道理论，离域π键形成时会形成成键轨道能带和反键轨道能带，且轨道之间的能量差变小，也就是最低能量的空轨道（π）与最高能量的占有轨道（π）之间的能量差越小，发生跃迁时需要的能量就小，对应的波长就长。

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